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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 28. 



dauerte dies sehr lauge; die Anwendung der zähen 

 concentrirten Schwefelsäm'e war ganz ausgeschlossen, 

 da sie sich durch jenes Capillaren-Systern nicht durch- 

 saugen Hess. Nach der Behandlung mit Salpeter- 

 säure wurde warmes Wasser durchgesaugt, endlich die 

 Kugeln und Capillaren durch trockene, staubfreie Luft 

 unter gelinder Erwärmung von Feuchtigkeit befreit. 

 Die so gereinigten Kugelsysteme wurden alsdann 

 durch Zusammenschmelzen mit einander und mit 

 dem Entwickelungsapparat zu dem grossen, oben ab- 

 gebildeten Apparate vereinigt. 



Um nach Möglichkeit die an dem Glase haftende 

 Luft bis auf die letzten Spuren wegzuspülen, Hess ich 

 das Knallgas je 11 bis 14 Tage und Nächte ununter- 

 brochen durch das System streichen, bevor die Kugeln 

 abgeschmolzen wurden. 



Erwähnt sei noch , dass alle Kugeln annähernd 

 gleich gross waren, nämlich etwa 20 cm' 3 . 



In den zugescbmolzeneu Gefässen hatte mau nun 

 ein Knallgas, dessen Reinheit den höchsten berechtigten 

 Anforderungen entsprach, denn dasselbe dürfte ausser 

 minimalen Spuren von Wasserdampf schwerlich irgend 

 eine andere , noch so geringfügige Verunreinigung 

 enthalten haben. Es könnte fraglich erscheinen, ob 

 man nicht besser die Trocknung des Gases noch 

 vollständiger hätte bewirken sollen, indem mau 

 ausser Schwefelsäure noch Phosphorsäureanhydrid als 

 Trockeumittel verwandte. Aus mehrfachen Gründen 

 habe ich jedoch davon Abstand genommen. Einmal 

 erscheint es zwecklos, die Trocknung so weit zu 

 treiben, da ja während des Erhitzeus des Gases Wasser 

 gebildet wird , das Gas also bald nach Beginn des 

 Versuches feucht wird. Andererseits erschien es mir 

 aber auch deshalb nicht rathsam , das Gas so zu 

 sagen absolut trocken herzustellen, da nach den Ver- 

 suchen von Dixon sich bekanntlich die Gase in 

 diesem Zustande nur äusserst schwierig, unter Um- 

 ständen sogar überhaupt nicht miteinander verbinden. 

 Die Versuche wurden in der Weise angestellt, dass 

 man die Kugeln einzeln nach einander eine bestimmte 

 Fig. 2. Zeit im Dampf von siedendem 



Schwefel oder Schwefelphos- 

 phor erhitzte, nach dem Er- 

 kalten die Spitze unter Wasser 

 abbrach und die Menge des 

 eindringenden Wassers be- 

 stimmte. War der Rauminhalt 

 des Gefässes bekannt, so Hess 

 sich auf diese Weise bestimmen, 

 wie viel Procent des Knall- 

 gasgeinisches sich zu Wasser 

 vi rbunden hatten. Den Er- 

 hitzungsapparat veranschau- 

 licht die nebenstehende Fig. 2, 

 die wohl ohne weitere Erläu- 

 terung verständlich ist. Das 

 Durchleiten von Kohlensäure durch den Erhitzungs- 

 raum , welches in der Figur angedeutet ist, wird 

 nöthig, wenn man Schwefelphosphor als Heizflüssig- 

 keit verwendet. 



Dass die Temperatur derartiger Bäder sehr an- 

 nähernd constaut bleibt, wurde durch viele Versuche 

 festgestellt. 



Ich gehe jetzt zu den Ergebnissen der einzelnen 

 Versuchsreihen über. 



Die ersten Versuche wurden, wie bemerkt, mit 

 feuchtem Knallgas angestellt, das überdies noch Ozon 

 enthielt. Bei einstündiger Erhitzung im Schwefel- 

 phosphordampf verbanden sich bei den verschiedenen 

 Einzelversuchen circa 28 bis 45 ] /2 Proc. des an- 

 gewandten Knallgasvolumes zu Wasser, während bei 

 zweistündiger Erhitzungsdauer die gefundenen Werthe 

 zwischen 48 Proc. und 63 Proc. schwankten. Wie 

 man sieht, ist hier weder von einer Proportionalität 

 zwischen Versuchsdauer undReactionsgeschwiudigkeit, 

 noch auch von einer nur annähernden Ueberein- 

 stimmung der unter gleichen Bedingungen angestellten 

 Versuche die Rede. 



Diese Unregelmässigkeiten konnten durch den 

 Fcuchtigkeits- und Ozongehalt des Knallgases verur- 

 sacht sein, und ich verwendete daher zu den folgenden 

 Experimenten ausschliesslich trockenes, ozonfreies 

 Knallgas, dessen Gewinnung oben eingehend be- 

 schrieben ist. Die Ergebnisse der neuen Versuche 

 waren jedoch durchaus dieselben wie die früheren, 

 ich stiess auf dieselbe Regellosigkeit. 



Um eiueu Begriff von der Grösse der Abweichungen 

 zu geben, führe ich die Resultate einer Versuchsreihe 

 an, bei der vier Kugeln je zwei Stunden im Schwefel- 

 phosphordampf erhitzt worden waren: 



Nummer der Kugel: I. II. III. IV. 



Verbundenes Knallgas in Frocenten: 64,95 49,80 100 70,78. 



Während also in dem einen Fall die gesammte 

 Menge des Knallgases sich verbunden hatte, war in 

 einem anderen nur die Hälfte in Wasser verwandelt. 



Nach diesen unerwarteten Ergebnissen niusste ich 

 die Möglichkeit ins Auge fassen , dass selbst ein 

 tage- und wochenlang fortgesetztes Durchleiten vou 

 Knallgas bei gewöhnlicher Temperatur nicht aus- 

 reicht, um die an der Glasoberfläche haftenden Luft- 

 spuren vollständig zu entfernen , dass dies vielmehr 

 nur bei höherer Temperatur erreicht werden kann. 

 Um diese Frage zu entscheiden , wurde ein System 

 von sieben Kugeln mit Capillaren in der beschriebenen 

 Weise acht Tage und Nächte lang mit reinstem, ozon- 

 freiem, trockenem Knallgas durchspült, gleichzeitig 

 aber die Kugeln während der ganzen Zeit in einem 

 geeigneten Heissluftbade bis zur beginnenden Roth- 

 gluth — etwa 520° — erhitzt. 



Auch die Versuche , welche mit diesen Kugeln 

 und diesem Knallgas angestellt wurden , fielen in 

 nichts anders aus wie die früheren , sondern zeigten 

 dieselbe Regellosigkeit der Ergebnisse. Ein Blick 

 auf die folgenden Zahlen beweist dies: 



Vier Kugeln wurden je zwei Stunden im Schwefel- 

 jihosphordampf erhitzt: 



Nummer der Kugel: I. II. III. IV. 

 Verbundenes Knallgas in Frocenten: 38,2 47,6 52,8 62,5. 



Endlich wurde noch eine Versuchsreihe durch- 

 geführt, um den allerdings sehr unwahrscheinlichen, 



