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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 37. 



Die Messungen der Dichten von Sauerstoff, 

 Wasserstoff und Stickstoff führte Herr Leduc nach der 

 Regnault'schen Methode aus. Die Verbesserungen der 

 Methode bestanden in der Anwendung eines heber- 

 förmigen Baromanometers mit Hahn, und eines ganz aus 

 Glas mit Glashahn bestehenden Ballons , ferner in fol- 

 gendem Verfahren: Der Ballon wurde evacuirt, mit 

 feuchter Leinwand gereinigt und auf die Wage in 

 trockener Luft gebracht; dann wurde er mit Luft von 

 0° gefüllt und wieder gewogen , endlich ein zweites Mal 

 evacuirt und zum dritten Male gewogen. Das Gewicht 

 des Gases wird nun als Mittel aus den Differenzen der 

 ersten und zweiten und der zweiten und dritten Wägung 

 bestimmt. 



Unter Berücksichtigung der Compressiou des leeren 

 Ballons hatte die Luft des Ballons ein Gewicht zwischen 

 2,9286 g und 2,92'JO g, so dass 1 Liter Luft 1,2633 g wiegt. 

 Der Wasserstoff wurde sowohl elektrolytisch, wie aus 

 Zink und Schwefelsäure dargestellt; der Sauerstoff wurde 

 durch Elektrolyse , und der Stickstoff mittelst Kupfer 

 aus reiner Luft gewonnen. Die Dichten der drei Gase 

 wurden bis auf mindestens ein Zehntausendstel genau ge- 

 funden : Wasserstoff = 0,0695; Sauerstoff = 1.1050; 

 Stickstoff = 0,9720. Berechnet man aus den Dichten 

 des Sauerstoffes und Stickstoffes die procentische Zu- 

 sammensetzung der Luft , so findet man das Gewichts- 

 procent des Sauerstoffes = 23,235. — Die Atomgewichte, 

 welche aus obigen Diehtebestimmungen sich ergeben, sind 

 für Stickstoff = 13,99 und für den Sauerstoff = 15,905. 



L. Mond und R. Nasini: Studien über das Nickel- 

 tetracarbonyl. (Atti d. R. Accad. dei Lincei Rendi- 

 conti, 1891, Ser. 4, Vol. VII (l), p. 411.) 

 Das im vorigen Jahre von Mond, Langer 

 und Quincke dargestellte Nickeltetracarbonyl Ni(CO) 4 

 (Rdsch. V, 604) ist von Herrn Mond in Gemeinschaft mit 

 Herrn Nasini in Bezug auf seine physikalischen Eigen- 

 schaften untersucht worden. Von besonderem Interesse 

 sind die Ergebnisse, welche bei dem Studium des 

 Brechungsvermugens jener interessanten Nickelverbiu- 

 dung gewonnen wurden. Zunächst zeigte sich, dass die 

 untersuchte Flüssigkeit ein ausserordentlich starkes Dis- 

 persionsvermögen besitzt und darin dem Schwefel- 

 kohlenstoff nahe steht. Berechnet man unter der Vor- 

 aussetzung, dass die Gruppe CO den ihr in anderen 

 Verbindungen zukommenden Antheil am Brechungs- 

 vermögen auch in dem vorliegenden Falle besitzt, so 

 ist die für das Nickel gefundene Atomrefraction wesent- 

 lich von derjenigen verschieden, welche sich aus dem 

 Brechungsvermögen anderer Nickelverbindungen bisher 

 ergeben hat. Während die aus der Refraction des 

 Nickelsulfates oder Nickelchlorides berechnete Atom- 

 refraction des Nickels Werthe zwischen S und 11 er- 

 giebt, und die directe Bestimmung des Brechungs- 

 vermögens des metallischen Nickels zu der Zahl 6,12 

 geführt hat, ergiebt sich für das Nickel im Nickel- 

 tetracarbonyl die Atomrefraction 24,1. 



„Es ist sehr wichtig, darauf hinzuweisen, dass das 

 Nickel unter allen bisher untersuchten Elementen das- 

 jenige ist, welches in Bezug auf die Atomrefraction die 

 grössten Differenzen giebt, sein Atombrechungsvermögen 

 im Nickeltetracarbonyl ist drei- bis viermal grösser als 

 das, welches es in metallischem Zustande oder in seinen 

 Salzen besitzt. Es würde dies die von vielen angenommene 

 Hypothese bestätigen, dass die Hauptursache für die 

 Veränderungen des Brechungsvermögens der Elemente 

 die Aenderungen der Valenz seien, und dass zumal 

 das Brechungsvermögen mit dem Bindungsvermögen zu- 



nehme. In der That ist das Nickel, welches gewöhnlich 

 zweiwerthig auftritt, aller Wahrscheinlichkeit nach acht- 

 werthig in der vorliegenden Verbindung, in welcher 

 nach allen bisher bekannten Reaetionen die Gruppe CO 

 unter denjenigen Bedingungen vorhanden zu sein scheint, 

 unter welchen sie sich im Kohlenoxyd befindet; im 

 Nickeltetracarbonyl würde also das Element seine grösste 

 Sättigungsfähigkeit entfaltet haben, welche Mendele- 

 j e ff für dasselbe voraussah, als er es in die Gruppe VIII 

 seines natürlichen Systems einordnete." F. 



Jul. 31. Weeren: Grund der Schwerlöslichkeit 

 des chemisch reinen Zinks in Säuren. (Be- 

 richte der deutsch, ehem. Gesellseh. 1891, Bd. XXIV, 

 S. 1785.) 

 Die von de la Rive 1830 entdeckte Erscheinung, 

 dass chemisch reines Zink in verdünnter Schwefelsäure 

 fast vollkommen unlöslich sei , ist bisher trotz wieder- 

 holter Untersuchungen noch nicht befriedigend erklärt 

 worden. Man fand, dass andere Säuren sich ähnlich 

 verhalten, und nur die Salpetersäure das Metall auch 

 im chemisch reinen Zustande angreife , während das 

 unreine Metall sich in denselben Säuren rasch auflöse. 

 Dieser letztere Umstand wurde vielfach in der Weise 

 gedeutet, dass die Auflösung des Zinks auf elektro- 

 lytischem Wege erfolge; das Zink und die fremde Bei- 

 mengung erzeugen durch ihre Berührung eine elektrische 

 Potentialdifferenz, welche sich durch die Säure hindurch 

 auszugleichen strebe, die Schwefelsäure werde elektro- 

 lytisch zerlegt, Wasserstoff entweicht und das Säureradical 

 bildet mit dem Zink das Zinksulfat. So lange keine elek- 

 trische Differenz vorhanden ist, könne das Zink nicht 

 aufgelöst werden ; deshalb muss sich das unreine Zink 

 in Säuren lösen, das reine nicht. 



Mit dieser Contacttheorie steht jedoch die Thatsache 

 im Widerspruch , dass das chemisch reine Zink von 

 kalter Salpetersäure und ebenso von verdünnter, kochen- 

 der Schwefelsäure oder Salzsäure meistens ziemlich 

 leicht gelöst wird. Herr Weeren hat daher eine neue 

 Untersuchung dieser Frage unternommen, welche ihn 

 zu folgender Erklärung der vorliegenden Erscheinung 

 führte : Das chemisch reine Zink, sowie andere chemisch 

 reine Metalle sind deshalb in Säuren unlöslich bezw. schwer 

 löslich , weil sie im Augenblick des Eintauchens in die 

 Säure sofort von einer verdichteten Wasserstoffatmosphäre 

 umgeben werden, die unter normalen Verhältnissen ein 

 weiteres Angreifen der Säure unmöglich macht. In 

 Salpetersäure wird der sich am Zink bildende Wasser- 

 stuff sofort bei seiner Entstehung von der Säure 

 oxydirt und kann sich nicht als schützende Hülle um 

 das Metall verdichten ; andererseits wird beim unreinen 

 Zink der Wasserstoff nicht am Zink frei, sondern an 

 den verunreinigenden Beimengungen, die elektronega- 

 tiver als das Zink sind , und ersteres bleibt daher den 

 Angriffen der Säure ausgesetzt. 



Zur Stütze dieser Erklärung führt der Verf. eine 

 Reihe von Experimenten an, theils physikalischer, theils 

 rein chemischer Natur. Zunächst wurden Versuche im 

 luftverdünnten Räume angestellt, in dem die Körper die 

 an ihrer Oberfläche coudensirten Gase abgeben und 

 daher auch das reine Zink seine schützende Wasser- 

 stoffscheide verlieren müsste ; in der That ergab der 

 Versuch , dass im Mittel aus sechs Messungen das reine 

 Zink in verdünnter Schwefelsäure im luftverdünnteu 

 Räume sechsmal soviel an Substanz verlor, als unter 

 normalem Druck. Bei Anwendung von unreinem Zink 

 hingegen wurde im Vacuum nicht mehr gelöst als unter 

 gewöhnlichem Druck. 



