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Naturwissenschaftliche Rundschs 



merklich ab, doch niemals um mehr als 7 Proc. von 



den durch Berthelot erhaltenen Geschwindigkeiten. 



Explosionsgesehwindigkeit in Meter per Secunde: 



Berthelot. Dixou. 



Wasserstoff und Sauerstoff H 2 + . . . 2810 2821 



Wasserstoff und Stickoxydul H 2 -|~ N.,0 2284 2305 



Grubengas und Sauerstoff CH 4 + 4 . . 2287 2322 



Aethylen und Sauerstoff C 2 H 4 -)- n . . . 2210 23fi4 



Acetylen und Sauerstoff C 2 H 2 -f- 5 . . . 2482 2391 



Cyan und Sauerstoff C 2 N 2 -|-0 4 2195 2321 



Die allgemeine Uebereinstimmung dieser Messungen 

 lässt keinen Zweifel darüber, dass im Wesentlichen 

 Berthelot's Messungen genau sind. Die Formel, die 

 er giebt, drückt sonach mit einem ziemlichen Grade 

 von Annäherung die Explosionsgeschwindigkeiten in 

 vielen Gasmischnngen aus. 



2) Die Formel lässt aber im Stich bei der Explo- 

 sion von Kohlenoxyd mit Sauerstoff oder Stickoxydul. 

 Dies war zu erwarten, wenn bei der Detonation von 

 Kohlenoxyd iu einer langen Röhre die Oxydation 

 auf iudirectem Wege durch den Wasser -Dampf be- 

 wirkt wird, wie dies bei der gewöhnlichen Verbren- 

 nung des Gases der Fall ist (vgl. Rdsch. I, 135). 

 Messungen über die Geschwindigkeit der Explosion 

 von Kohlenoxyd und Sauerstoff in einer langen Röhre 

 zeigten, dass die Geschwindigkeit zunahm, wenn man 

 zum trockenen Gemisch Wasser -Dampf zusetzte, bis 

 eine grösste Geschwindigkeit erreicht wurde, wenn 

 5 bis 6 Proc. Dampf zugegen war. 



3) Wenn elektrolytisches Knallgas mit einem 

 Ueberschuss von Wasserstoff oder von Sauerstoff ge- 

 mischt wurde, dann war die Explosionsgeschwindig- 

 keit verändert ; Zusatz von Wasserstoff erhöhte die- 

 selbe, Zusatz von Sauerstoff verminderte sie. Der 

 Zusatz eines unwirksamen Gases , Stickstoff, der an 

 dem chemischen Vorgang sich nicht betheiligen kann, 

 brachte dieselbe Wirkung hervor wie der Zusatz von 

 Sauerstoff — eines der reagirenden Stoffe — nur 

 war die verzögernde Wirkung des Stickstoffes weniger 

 ausgesprochen als die eines gleichen Volumens Sauer- 

 stoff. Die Verzögerung der Explosionswelle durch 

 den Zusatz eines neutralen Gases zum Knallgas hängt 

 also offenbar vom Volumen und der Dichte des zu- 

 gesetzten Gases ab. In nachstehender Tabelle ist 

 die verzögernde Wirkung des Sauerstoffes auf die 

 Explosion von Knallgas mit der des Stickstoffes ver- 

 glichen. Es war die Geschwindigkeit der Explosion 

 von Knallgas H 2 -+- beim Zusatz von 



1 = 2388, 3 = 1927, 5 = 1690, ; = 1281 

 N 1 = 2426, N 3 = 2055, N 5 = 1822. 



Aus diesen Daten scheint der Schluss zulässig, 

 dass , wenn der Zusatz eines Gases zu einem explo- 

 siven Gemisch die Explosionsgeschwindigkeit um 

 eine Grösse verzögert, die seinem Volumen und 

 seiner Dichte proportional ist, dieses zugesetzte Gas 

 unwirksam ist, soweit es sich um die Fortpflanzung 

 der Welle handelt , und dass jede Aenderung, die es 

 erleidet, erst stattfindet, nachdem die Wellenstirn 

 vorübergegangen — mit anderen Worten, dass sie 

 eine secundäre Aenderung ist. 



No. 39. 



Dieses Princip ist angewendet worden zur Ent- 

 scheidung der Frage, ob bei der Verbrennung von 

 gasförmigem Kohlenstoff die Oxydation zu Kohlen- 

 säure in einem oder in zwei Stadien erfolgt; eine 

 wichtige Frage, über welche noch wenig experimen- 

 telle Belege existiren. Wenn z. B. bei der Ver- 

 brennung eines Kohlenwasserstoffes oder von Cyan 

 der Kohlenstoff erst zu Kohlenoxyd verbrennt, das 

 erst später zu Kohlensäure oxydirt wird, dann 

 muss die Geschwindigkeit der Explosionswelle der 

 Kohlenoxydreaction entsprechen, welche die primäre 

 Reaction ist, während, wenn der Kohlenstoff dieser 

 Gase direct zu Kohlensäure verbrennt, dann die Ge- 

 schwindigkeit der Explosionswelle der vollen Reaction 

 entsprechend verlaufen muss." 



Nehmen wir nun Berthelot's Formel als Arbeits- 

 hypothese an, so können wir die theoretischen Ge- 

 schwindigkeiten der Explosion von Grubengas, Aethylen 

 und Cyan berechnen : 1) unter der Annahme , dass 

 der Kohlenstoff direct zu C0 2 verbrennt; 2) unter 

 der Annahme, dass er erst zu CO verbrennt, und 

 dass die weitere Oxydation eine secundäre Reaction 

 ist. Nach der ersten Annahme würde, wenn 100 die 

 Explosionsgeschwindigkeit der drei Gase bedeutet, 

 wenn sie zu CO verbrennen, der Zusatz von Sauer- 

 stoff, der erforderlich ist, um die Gase zu C0 2 zu ver- 

 brennen , die Explosionsgeschwindigkeit vergrössern 

 bei Grubengas auf 104, bei Aethylen auf 103 und 

 bei Cyan auf 107. Wenn hingegen diese Gase wirk- 

 lich zu CO verbrennen und der zugesetzte Sauer- 

 stoff für die Fortpflanzung der Welle unwirksam 

 ist, dann würde der Zusatz des unwirksamen Sauer- 

 stoffes die Fortpflanzung vermindern bei Gruben- 

 gas auf 92, bei Aethylen auf 88, bei Cyan auf 87. 

 Die Experimente zeigten nun, dass, wenn 100 die 

 Fortpflanzungsgeschwindigkeit bezeichnet, wenn nur 

 soviel Sauerstoff zugegen ist, um den Kohlenstoff zu 

 CO zu verbrennen , nachstehendes die Geschwindig- 

 keiten sind, wenn genug Sauerstoff zugesetzt worden, 

 um den Kohlenstoff zuC0 2 zu verbrennen: Grubengas 

 = 94, Aethylen = 92, Cyan = 84. Die Resultate 

 sprechen also zu Gunsten der Ansicht, dass bei der 

 Explosion dieser Gase der Kohlenstoff erst zu CO 

 verbrannt wird. 



Ein noch strengerer Beweis hierfür wird erhalten 

 wenn man die Explosionsgeschwindigkeit dieser Gase 

 vergleicht 1) wenn sie mit Sauerstoff abgebrannt 

 werden, der ausreicht, ihren Kohlenstoff zu CO., zu 

 verbrennen; 2) wenn Stickstoff zugesetzt wird an 

 Stelle des überschüssigen Sauerstoffes über den zur 

 Bildung von CO nothwendigen. Wir haben gesehen, 

 dass Sauerstoff, zum Knallgas zugesetzt, die Explo- 

 sion mehr behindert als Stickstoff. In genau der- 

 selben Weise hindert Sauerstoff, zu einem Gemisch 

 von gleichem Volumen Cyan und Sauerstoff gesetzt, 

 die Explosion mehr als dasselbe Volumen Stickstoff. 

 Wir müssen also schliessen , dass der Sauerstoff, 

 welcher der Mischung Ca N 2 -\- 2 zugesetzt ist, ebenso 

 unwirksam ist (soweit es sich um die Fortpflan- 

 zung der Explosionswellen handelt) wie der Sauer- 



