No. 40. 



Naturwissenschaftliche Run lisch au. 



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zwei nicht ganz durchgehende Löcher gebohrt, deren 

 Wände mit einem Bleistifl graphitirt wurden, und in 

 welche etwas Rose'sches Metall gebracht wurde. Der 

 Elektrolyt befand sich in einem passenden Luftbade, 

 welches angeheizt wurde, und nachdem das Kose'sche 

 Metall geschmolzen und alle Luftblasen aus demselben 

 entfernt waren, wurden die Elektroden, dünne Platin- 

 drahte, iu dasselbe eingetaucht. Die Platindrähte wurden 

 durch Kupferdrähte mit einer Whea tston e'scben 

 Brücke verbunden, mittelst welcher nach dem von Kohl- 

 rausch eingeführten Verfahren die elektrische Leit- 

 fähigkeit gemessen wurde. Die Temperaturen des Luft- 

 bades wurden mit einem Quecksilberthermometer 

 bestimmt. Untersucht wurden: Chromsaures Blei, Chlor- 

 blei, Bromblei, Jodblei, Bleioxyd, leicht schmelzbares 

 das, borsaures Blei, doppelchromsaures und chrom- 

 saures Kalium, schwefelsaures Kalium, Ultramarin, 

 borsaurer Kobalt, gemahlener Flussspath , Eisenoxyd, 

 Wismuthoxyd, Chlornatrium, Kieselsäureanhydrid und 

 Aluminiumoxyd. 



Aus den Versuchen , welche bei den erstgenannten 

 Körpern sehr eingehend, bei den letzterwähnten nur 

 qualitativ ausgeführt wurden, hat Verf. die nachstehen- 

 den Schlüsse abgeleitet. 



Zunächst hebt er hervor, dass die Bestimmung 

 der Leitfähigkeit fester Elektrolyte des unvollkommenen 

 Contactes wegen eine sehr unsichere ist; er hat iu Folge 

 dessen den ursprünglichen Plan, absolute Werthe der 

 Leitlähi»keit zu bestimmen , aufgeben müssen und sich 

 darauf beschränkt, relative Werthe bei verschiedenen 

 Temperaturen und von verschiedenen Modificationen zu 

 erzielen. Das am eingehendsten untersuchte, feste 

 chromsaure Blei ergab nun zunächst eine Zunahme der 

 Leitfähigkeit mit der Temperatur, wie dies sich bei 

 Elektrolyten ganz allgemein findet. Ferner aber zeigte 

 sich bei gleichbleibender höherer Temperatur eine Ab- 

 nahme der Leitfähigkeit mit der Zeit, welche um so 

 deutlicher auftrat, je höher das Versuchsstück erwärmt 

 wurde; diese Abnahme rührt wahrscheinlich von mole- 

 cularen Umlagerungen her, welche bei höheren Tempe- 

 raturen in deu festen Stücken auftreten. — Chromblei, 

 Bromblei, Bleioxyd leiteten bei einer bestimmten Tempe- 

 ratur bedeutend besser, wenn sie vorher höheren 

 Temperaturen ausgesetzt worden waren, was gleichfalls 

 auf moleculare Umlagerungen zurückzuführen sein dürfte. 

 Verf. glaubt bei diesen Bleiverbindungen um so mehr 

 aus den Aenderungen in der Leitfähigkeit auf moleculare 

 Umlagerungen schliessen zu dürfen, als frühere Beob- 

 achter solche Aenderungen der Leitfähigkeit bei mole- 

 cularen Umlagerungen, welche sich durch Farben-, 

 Consistenz- und andere Aenderungeu kenntlich machten, 

 nachgewiesen haben. 



Chlorblei war unterhalb seines Schmelzpunktes 

 höchst plastisch, desgleichen Brom- und Jodblei. Bei 

 den beiden letzteren konnte die Plasticität schon weit 

 vor ihrem Schmelzpunkte leicht bemerkt werden, wenn 

 man einen Stichel in die erhitzte Substanz eindrückte. 

 Diese Plasticität mag die Beobachtung von Grätz 

 (Rdsch. V, 380) erklären, dass bei mehreren Elektrolyten 

 der Schmelzpunkt kein ausgezeichneter Punkt in Bezug 

 auf die Leitfähigkeit ist. 



Selbstverständlich ist die Art des Pressens der Pulver, 

 also die Innigkeit des Aneinanderhaftens der einzelneu' 

 Pulvertheilchen, von sehr grossem EiuHuss auf die elek- 

 trische Leitfähigkeit. Es ist daher nicht ausgeschlossen, 

 dass die oben angenommenen molecularen Umlagerungen 

 zum Theil auf Aenderungen, Verbesserung oder Ver- 

 schlechterung, der innigen Berührung der Theilchen 

 zurückzuführen sind. 



M. Carey Lea: lieber allotropisches Silber III. 

 (Philosophical Magazine, 1891, Ser. 5, Vol. XXXI, p. 407.) 



Im weiteren Verfolge seiner Untersuchungen über die 

 allotropischen Modificationen des Silbers (vgl. Rdsch, IV, 

 514, 630; VI, 302) beschreibt Herr Lea eine Reihe 

 von Reactionen, bei denen man blaues Silber, sowie 

 lösliche und unlösliche Formen desselben erhält durch 

 Einwirkung von Dextrin und eines Alkalihydroxyds 

 auf Silberlösungen, ferner unter dem Einflüsse von 

 Tannin und Alkalicarbonat u. a. m. Die interessanten 

 Einzelheiten dieser Beobachtungen können hier nicht 

 besprochen werden , nur das Eine sei hervorgehoben, 

 dass das allotropische Silber eine Körper- und eine Ober- 

 flächenfarbe besitzt, welche stets zu einander complemen- 

 tar sind, so dass, wenn durch irgend eine chemische oder 

 physikalische Einwirkung die eine Farbe sich ändert, 

 dann stets auch die andere zu dieser complementär 

 wird ; die Farben sind übrigens sämmtlich ungemein 

 schön und glänzend. 



An die Darstellung seiner einzelnen Beobachtungen 

 knüpft Herr Lea noch eine allgemeinere Betrachtung, 

 die hier vollständig wiedergegeben werden soll. 



Nach dem in dieser und in den früheren Abhand- 

 lungen Mitgetheilten scheint es, dass allotropisches und 

 selbst lösliches Silber durch eine sehr grosse Zahl von 

 Reactionen gebildet werden kann. Das reducirende 

 Mittel kann entweder ein Eisen- oder ein Zinnsalz sein, 

 oder irgend eine organische Substauz von sehr ver- 

 schiedener Constitution. Aus der Löslichkeit und Acti- 

 vität dieser Substanz und dem Parallelismus, welchen 

 viele ihrer Reactionen mit denen des verbundenen Sil- 

 bers zeigen (Rdsch. VI, 302), glaubte Verf. annehmen zu 

 dürfen , dass das Silber in Lösung gleich dem Silber in 

 Verbindung in der Atomform existire. Sicher ist, dass 

 wir bisher keine positive Kenntniss hatten von der 

 Existenz irgend eines Elementes als festen Körper in 

 der Atomform. Wir wissen nur, dass vier oder fünf 

 Metalle in ihren Dämpfen einatomig sind, uud dass im 

 Joddampf bei einer bestimmten Temperatur die Mole- 

 cüle sich in Atome spalten. 



Aber es kann die Frage aufgeworfen werden, ob 

 wir nicht feste Elemente in Atomform gesehen haben, 

 ohne sie als solche zu erkennen. Es giebt Formen von 

 Eisen, Nickel, Kobalt und Blei, welche sehr merkwürdige 

 Eigenschaften zeigen, Eigenschaften, die bisher nur sehr 

 unvollkommen erklärt worden sind. Bleitartrat, das 

 durch gelindes Erwärmen in einer nahezu geschlossenen 

 Röhre reducirt und dann abgekühlt worden, bildet, in die 

 Luft ausgeschüttet, einen Feuerstrom. Die Oxyde des 

 Eisens, Nickels und Kobalts zeigen, in geschlossenen 

 Röhren durch Wasserstoff reducirt, ähnliche Eigen- 

 schaften. In der Regel erklärt mau diese Wirkung 

 durch die Behauptung, dass die Metalle in einem Zu" 

 staude allerfeinster Vertheilung zurückgelassen seien. 

 Diese Erklärung ist jedoch keine ausreichende. Denn 

 Schwefel z. B. ist bei weitem entzündlicher als irgend 

 eins der erwähnten Metalle und kann in einem Zustande 

 ungemein feiner Zertheilung erhalten werden, entweder 

 durch Sublimiren oder durch Fällen; aber er zeigt iu 

 Folge davon keine grössere Neigung zu freiwilliger Ent- 

 zündung. Es scheint vielmehr natürlicher anzunehmen, 

 dass diese Metalle in Atomform reducirt werden; und 

 diese Auffassung scheint durch folgende Betrachtungen 

 bedeutend gestützt zu werden. 



Die Versuche von Ramsay und von Heycock und 

 Neville führten zu dem Schluss, dass in deu verdünn- 

 ten Losungen des einen Metalls in einem anderen das 

 gelöste Metall in Atomform existire. Weiter weisen die 

 Versuche von Tammaun über Amalgame darauf hin, 



