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Naturwissenschaftliche 1! und schau. 



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Seit den Zeiten von Newton hat unsere Kennt- 

 nis* der Naturerscheinungen wunderbar zugenommen, 

 aber der Mensch fragt, vielleicht jetzt ernster, als 

 damals: Welches ist die letzte Wahrheit hinter der 

 Wirklichkeit der Wahrnehmungen? Sind sie nur die 

 Kieselsteine des Gestades , mit denen wir gespielt 

 haben? Liegt nicht der Ocean der letzten Wirklich- 

 keit und Wahrheit jenseits? 



R. H. Adie: Ueber den osmotischen Druck von 

 Salzlösungen. (Journal of the Chemical Society, 

 1891, Vol. L1X, p. 344.) 

 Die bereits seit lange bekannten Erscheinungen 

 der Osmose wurden im Jahre 1877 von Pfeffer 

 eingehender, und zwar quantitativ, sttidirt. Derselbe 

 zeigte, dass diejenigen Erscheinungen, welche an 

 pflanzlichen und thierischen Membranen bisher beob- 

 achtet waren , auch hervorgerufen werden konnten, 

 wenn solche .,halbdurchlässigen Wände" auf künst- 

 lichem Wege hergestellt wurden, indem beispiels- 

 weise eine Thonzelle unter geeigneten Bedingun- 

 gen zuerst in Kupfersulfatlösung und dann in eine 

 Lösung von Ferrocyaukalinin getaucht und so in 

 ihrem Inneren mit einer Haut von Ferrocyan- 

 kupfer versehen wurde. Bringt man in einer so her- 

 gerichteten Zelle die Lösung eines Salzes oder auch 

 von nicht salzartigen organischen Stoffen, wie z. B. 

 von Zucker, in reines Wasser, so dringt dieses durch 

 die Membran in die Lösung ein, während von dem 

 Gelösten nichts heraus kann. In Folge dessen ent- 

 steht in der Zelle ein starker Druck, der an einem mit 

 ihr verbundenen Manometer leicht abgelesen werden 

 kann. Aus den Pfeffer'schen Versuchen hat später 

 van't Hoff berechnet, dass der von einer einprocen- 

 tigen Zuckerlösung ausgeübte osmotische Druck gleich 

 demjenigen sei, welchen dieselbe Menge Zucker aus- 

 üben würde, wenn man sie in dem gleichen Volum, 

 welches die Lösung einnimmt, unzersetzt vergasen 

 könnte. Da ferner nach Pfeffer der osmotische 

 Druck sowohl der Temperatur als auch der Concen- 

 tration der Lösung proportional zunahm, so konnte 

 van't Hoff, auf diese und andere Thatsachen ge- 

 stützt, seine Lehre von der Analogie des Gaszustandes 

 und des Zustandes der Stoffe in verdünnter Lösung 

 entwickeln (vgl. Rdsch. III, 113), eine Lehre, welche 

 seitdem sich ja als ungemein fruchtbar erwiesen hat. 

 Zwar konnte ein Theil der Ergebnisse der Pfeffer'- 

 schen Versuche auf den ersten Blick dieser Lehre 

 widersprechen; denn wenn für Lösungen auch das 

 Avogadro'sche Gesetz wie für alle Gase Geltung 

 haben sollte, so mussten Lösungen von gleicher mole- 

 cnlarer Concentration den gleichen osmotischen Druck 

 ausüben. Verglich man aber den von einer Rohr- 

 zuckerlösung ausgeübten Druck mit demjenigen einer 

 Salpeterlösung, so fand man den letzteren fast 

 doppelt so gross als den ersteren ; es kann also die 

 Anzahl der selbständigen kleinsten Theilchen in bei- 

 den Lösungen nicht die gleiche sein. Da sich ähn- 

 liche Unterschiede zwischen Salzen, Säuren und Basen, 

 also von Elektrolyten einerseits und Nichtelektrolyten, 



wie es ja der Rohrzucker ist, andererseits auch beim 

 Studium der Verhältnisse des Dampfdruckes und des 

 Gefrierpunktes von Lösungen ergaben, so haben 

 Arrhenius und Ostwald die Erklärung dieser 

 Dinge in ihrer elektrolytischen Dissociationstheorie 

 zu geben gesucht, nach welcher in verdünnter Lösung 

 statt der einzelneu Molecüle deren freie Ionen vor- 

 handen sein sollen. Drückt man die Beziehungen 

 der Werthe, welche für den osmotischen Druck, den 

 Dampfdruck oder den Gefrierpunkt von der Theorie 

 gefordert werden, zu den wirklich beobachteten 

 Werthen durch die Formel M = i M' aus, wo M die 

 ersteren, M die letzteren Werthe bedeutet, so nähert 

 sich der Factor i in der That mit zunehmender Ver- 

 dünnung sehr der Anzahl Ionen, welche bei der 

 Elektrolyse aus dem betreffenden Leiter entstehen. 

 Die elektrolytische Dissociationstheorie ist freilich bei 

 Weitem noch nicht Allgemeingut der Chemiker; im 

 Gegentheil ist sie heute noch von mancher Seite 

 heftig angegriffen. Darum erscheint es nicht un- 

 erwünscht, wenn auf einem für sie grundlegenden 

 Gebiete, dem des osmotischen Druckes, dessen experi- 

 mentelle Bearbeitung seit den Pfeffer'schen Arbeiten 

 unterblieben ist, neues Beobachtungsmaterial beige- 

 bracht wird. 



Dieser schwierigen und zeitraubenden Aufgabe 

 hat sich Herr Adie unterzogen. Die von ihm ange- 

 wandte Methode ist der Pfeffer'schen getreu nach- • 

 gebildet. Im Inneren einer Thonzelle bringt er eine 

 Membran von Ferrocyankupfer au , verbindet diese 

 Zelle in geeigneter Weise mit einem Manometer und 

 taucht sie, nachdem sie mit einer Salzlösung von be- 

 stimmter Concentration gefüllt ist, in reines Wasser. 

 Hat sich der Druck nach geraumer Zeit eingestellt, 

 so wird er abgelesen. Die Untersuchung bezieht sich 

 auf eine grosse Anzahl von einfachen und complexen 

 Salzen der Alkali-, Erdalkali- und Schwermetalle mit 

 anorganischen und organischen Säuren, so dass ein 

 ziemlich vollständiges Bild der diesbezüglichen Ver- 

 hältnisse vor uns liegt. 



Indem Lösungen von verschiedener Concentration 

 (zumeist y 3 o bis Vsot aber auch Y 16 o des Formel- 

 gewichtes in Grammen im Liter) in Anwendung 

 kamen, wurde zunächst festgestellt, dass, wenigstens 

 in gewissem Sinne, das Boyle-Mariotte'sche Gesetz 

 auf die untersuchten Lösungen anwendbar war. Trägt 

 man die Concentration als Abscissen, den Druck als 

 Ordinaten in ein Coordinatensystem ein , so erhält 

 man Curven, welche anfänglich schräg ansteigen, dann 

 sich mehr der Horizontalen nähern , um schliesslich 

 wieder steiler anzusteigen. In den höchsten Concen- 

 trationen, denen die letzten Theile der Curve ent- 

 sprechen , sind wohl noch complexe Molecüle vor- 

 handen, während im folgenden Theil nach Ansicht des 

 Verf. diese Molecülcomplexo zwar zerfallen, an ihre 

 Stelle aber gewisse Hydrate treten , bis schliesslich 

 dem ersten Theil der Curve, also den geringsten Con- 

 centrationen, eine einfachere Constitution der Lösun- 

 gen entspricht. Immerhin aber verlaufen die Curven 

 zumeist sehr nahe einer gei-aden Linie, und es ist, 



