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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 44. 



tionsspectrum in beiden Fällen das gleiche sein, 

 während Abweichungen von diesem Gesetze sich 

 durch Verschiebung der Grenzen der totalen Ab- 

 sorption oder der Absorptiousstreifen werden zu er- 

 kennen geben. Prüft man nun, bis zu welcher Ver- 

 dünnungsgrenze das Beer'sche Gesetz seine Gültig- 

 keit behält, so erfährt man, wann und wo chemische 

 oder j)hysikaliscbe Aenderungen bei fortschreitender 

 Verdünnung auftreten, und man hat so ein Mittel, 

 die Concentration der Lösungen zu bestimmen. 



Bekanntlich ist in neuester Zeit von Arrhenius 

 eine grosse Reihe von Erscheinungen, welche stark 

 verdünnte Lösungen darbieten, durch die Annahme 

 erklärt worden, dass die gelösten Molecüle in ihre Ionen 

 zerfallen sind. Eine Prüfung dieser Dissociationshypo- 

 tbese an den Erscheinungen der Absorption in Lösun- 

 gen ist bisher noch nicht durchgeführt, sie ist gleich- 

 wohl leicht möglich , besonders durch Untersuchung 

 verdünnter Lösungen solcher Salze, welche grosse 

 Absorptionscoeffieienten besitzen. Ausgeschlossen von 

 dieser Untersuchung müssen aber Substanzen werden, 

 bei denen in den verdünnten Lösungen Hydratbildung 

 oder eine Hydrolyse stattfindet, bei denen also Aende- 

 rungen der Absorption bei starker Verdünnung nicht 

 nur durch fortschreitende Dissociation, sondern auch 

 durch die chemische Veränderung der Lösung erklärt 

 werden könnten. 



Die Versuche wurden in der Weise ausgeführt, 

 dass das Absorptionsspectrum einer 8 m dicken Schicht 

 der verdünnten Lösung einer bestimmten Lösung 

 mit dem Absorptionsspectrum einer 0,12 bis 1,8 cm 

 dicken Schicht concentrirter Lösung verglichen wurde. 

 Die verdünnte Lösung war in drei mit planparallelen 

 Glasplatten verschlossenen Röhren von bezw. 3 m und 

 2 m Länge eingeschlossen, durch welche die durch eine 

 Linse parallel gemachten Strahlen einer elektrischen 

 Bogenlampe hindurch zu einem drehbaren Spectroskop 

 gelangten; ein Theil der Lichtstrahlen wurde durch 

 eine geneigte Glasplatte zwischen Linse und Röhre 

 nach einem Spiegel reflectirt, der sie zu einem vor 

 dem drehbaren Spectroskoptische befindlichen Troge 

 sandte, in welchem die concentrirte Lösung sich be- 

 fand. Es konnten so unmittelbar nach einander, durch 

 einlache Drehung des Spectroskops, bald das Ab- 

 Borptionsspectrum der durch die langen Röhren mit 

 verdünnter Lösung hindurchgegangenen Strahlen, bald 

 das der Strahlen beobachtet werden, welche durch 

 den schmalen Trog mit concentrirter Lösung hindurch- 

 gegangen waren; die Grenzen der totalen Absorptionen 

 und die Lage und Breite der Absorptionsstreifen 

 wurden jedes Mal mittelst der Fraunhofer'schen 

 Linien bestimmt. Um die Verdünnungen möglichst 

 weit treiben zu können (die Vertheilung der Salz- 

 molecüle in der Lösung konnte mit der der Gase 

 verglichen werden und entsprach in einzelnen Fällen 

 der Vertheilung der Gase in der Volumeiuheit bei 

 einem Drucke von Vssuoouo Atmosphären), musste für 

 die concentrirte Lösung eine möglichst kleine Schicht- 

 dicke genommen werden, welche aber doch das der 

 gelösten Substanz eigenthümliche Absorptionsspec- 



trum erkennen Hess. Als Lösungsmittel diente aus- 

 schliesslich Wasser. 



Untersucht wurden in erster Reihe die Absorp- 

 tionsspectra von Wasser, Pikrinsäure, Kaliumchromat, 

 Kaliumbichromat, Kaliumferricyanid und Kupfersuliät. 

 Das Wasser zeigte eine Absorption am rotben Ende 

 des Spectrums nebst zwei Streifen, und dieses Absorp- 

 tionsspectrum trat in den verdünnten Lösungen sänimt- 

 licber untersuchter Substanzen deutlich hervor, falls 

 es nicht durch die Absorption der gelösten Substanz 

 überdeckt wurde. Die übrigen Körper zeigten eine 

 einseitige Absorption, welche bei Pikrinsäure, Kalium- 

 ferricyanid und Kupfersulfat selbst innerhalb weiter 

 Concentrationsgrenzen keine Veränderung des Spec- 

 trums erkennen Hess. Das Kaliumchromat und -bichro- 

 mat ergaben eine Verschiebung der Absorptionsgrenze, 

 welche auf eine chemische Einwirkung des Wassers 

 in den stark verdünnten Lösungen, auf die Ausschei- 

 dung freier Chromsäure, zurückzuführen war. 



Eine zweite Gruppe bildeten die Chromsalze: Chrom- 

 chlorid, schwefelsaures, salpetersaures, essigsaures, 

 oxalsaures Chromoxyd, Chromalauu und oxalsaures 

 Chromoxydkali. Diese Lösungen ergaben Absorption 

 am rothen Ende und einen charakteristischen Ab- 

 sorptionsstreifen, welcher bis zu starker Verdünnung 

 in keinem einzigen Falle eine Verschiebung erfuhr; 

 vielmehr Hess sich stets auch in der verdünnten 

 Lösung noch die für jedes Salz charakteristische 

 Lage des Streifens erkennen. 



Sodann wurden drei Uransalze untersucht, welche 

 zwei charakteristische Absorptionsstreifen und einen 

 dritten innerhalb der violetten Absorption zeigten. 

 Das Uranylnitrat, -acetat und -chlorid Hessen selbst 

 in den stark verdünnten Lösungen stets die charak- 

 teristische Lage der beiden ersten nach dem Roth zu 

 gelegenen Absorptionsstreifen erkennen. 



Die letzte Klasse von Körpern waren Eosinsalze, 

 welche in zwei Gruppen, die der Leichtmetalle und 

 die der Schwermetalle zerfallen; diese Salze und 

 zwar: Natrium -Eosin, Kalium-Eosin, Eosin, Eosin- 

 silber, Aluminium-Eosin und Kupfer-Eosin wurden 

 nicht allein in den verschiedenen Concentrationen 

 unter einander, sondern auch ein Salz der einen mit 

 einem Salz der anderen Gruppe verglichen, und er- 

 gaben folgende Resultate: 1. Natrium- und Kalium- 

 eosin besitzen in concentrirten Lösungen, etwas ober- 

 halb der Concentration 1 g im Liter, ein anderes 

 Absorptionsspectrum als in verdünnten Lösungen. 

 2. Unterhalb dieser Concentration hat die Verdünnung 

 bei diesen beiden und ebenso bei den übrigen Salzen 

 keine Veränderung des Spectrums zur Folge. 3. Unter- 

 halb der Concentration 1 g in 1 Liter hat der für 

 die Eosiusalze charakteristische, intensive Absorptious- 

 streifen für die Salze derselben Gruppe nahezu die 

 gleiche, für die beiden jedoch eine verschiedene Lage. 

 4. Selbst in den äussersten Verdünnungen zeigt das 

 Spectrum keines einzigen Salzes das Bestreben in das- 

 jenige eines Salzes der anderen Gruppe überzugehen. 



Vergleichen wir nun diese Beobachtungsergebnisse 

 mit den Folgerungen der Dissociatiunshypothese von 



