No. 45. 



Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



57<J 



hatte, bestimmt nur die gröbsten Umrisse der frag- 

 lichen Erscheinung. Ueberall machen noch andere 

 Einflüsse sich geltend, und wie Kopp am Sauerstoff 

 gezeigt hat, dass der von diesem bedingte Autheil am 

 Molecularvolumen je nach der Function dieses Ele- 

 mentes in der Verbindung, also je nach der Consti- 

 tution der Molekel, verschiedene Werthe annehmen 

 kann, so gilt dasselbe auch für die anderen Elemente. 

 Ein wesentlicher Unterschied zwischen ein- und mehr- 

 wertbigen Elementen ist in dieser Beziehung nicht 

 vorhanden: Aethylen- und Aethvlidenchlorid haben, 

 trotzdem sie gesättigten Kohlenstoff und ausserdem 

 nur eiuwerthige Elemente enthalten, verschiedene 

 Molecularvolume. 



Somit haben wir das Molecularvolumen in höherem 

 Maasse als es bisher geschah, als eine constitutive 

 Eigenschaft anzuerkennen. Diese Erkenntniss be- 

 seitigt auf einmal die starre Schranke, zu welcher, 

 sehr gegen den Willen seines Urhebers, das additive 

 Schema sich verhärtet hatte. Vergeblich hat man 

 sich so lange bemüht, die Thatsachen in diese Form 

 zu zwängen; immer wieder und überall wollte ihr 

 lebendiger Leib nicht auf das hölzerne Kreuz passen. 

 Jetzt sehen wir ein, dass das Unternehmen vergeblich 

 sein ninsste; wir fangen an zu begreifen, dass 

 Methylalkohol vom Aethylalkohol mehr verschieden 

 sein muss, als Aethylalkohol von Propylalkohol und 

 letztere wieder in einem anderen Verhältniss stehen, 

 als Propylalkohol und liutylalkohol, obwohl jedesmal 

 der „gleiche" Unterschied von CH, vorliegt, dass 

 es, kurz gesagt, überhaupt nicht zwei Paare von Ver- 

 bindungen giebt, deren Verschiedenheit völlig die- 

 selbe wäre. 



Es ist nun ganz von der Natur der betrachteten 

 Eigenschaft abhängig, in welchem Verhältniss die 

 additive Grundlage und deren constitutive Abänderung 

 stehen. Bei den Molecularvolumen ist erstere ver- 

 hältnissmässig vorherrschend, bei den Siedepunkten 

 hingegen machen sich letztere schon der rohesten 

 Beobachtung gegenüber so energisch geltend, dass 

 seit den vor 50 Jahren bereits verunglückten Ver- 

 suchen von Schröder, Löwig und Anderen, das 

 additive Schema bei den Siedepunkten organischer 

 Verbindungen durchzuführen, diese Gedankeureihe 

 definitiv aufgegeben worden ist. Die übrigen bisher 

 in Betracht gezogenen Eigenschaften fallen zwischen 

 beide Grenzen. 



Dies gilt insbesondere für die Moleeularrefrac- 

 tion. Ebenso wie früher Buff nachgewiesen hatte, 

 dass „doppelt gebundener" Kohlenstoff ein grösseres 

 Molecularvolumen besitzt als gesättigter, ist bekannt- 

 lich von Brühl gezeigt worden, dass Aehnlicbes 

 bei der Molecularrefraction stattfindet. Indessen ist 

 dieser constitutive Einfluss nicht der einzige, vielmehr 

 haben sich ähnliche Einflüsse beim Sauerstoff und 

 Chlor nachweisen lassen und wiederum zeigt sich, dass 

 wenn auch leidlich angenäherte additive Gesetze sich 

 für die höheren Glieder der homologen Reihen auf- 

 stellen lassen, diese doch für die ersten Glieder ver- 

 sagen. Es ist dies nothwendig so, wie das schon bei 



der Erörterung der Molecularvolume nachgewiesen 

 worden ist. 



Eine Eigenschaft von viel ausgezeichneterer con- 

 stitutiver Beschaffenheit, als das Molecularvolumen 

 und die Molecularrefraction, ist das magnetische 

 Drehvermögen. Wir besitzen über dasselbe Behr 

 ausgezeichnete Untersuchungen von Perkin, welche 

 sich vielfach nützlich zur Aufstellung von Constitu- 

 tionsfragen gezeigt haben. 



In Bezug auf den Zusammenhang zwischen den 

 verschiedenen Eigenschaften der Stoffe ist von Philipp 

 Guye eine fruchtbare Gedankenreihe durchgeführt 

 worden. Aus seinen, durch die glänzenden Experi- 

 mentaluntersuchungen von Hertz endlich fruchtbar 

 gemachten, weitreichenden, speculativen Untersuchun- 

 gen, die eine vollständige Analogie des mathe- 

 matischen Ausdruckes für elektrodynamische und 

 optische Fernewirkungen nebst einer annähernden 

 Gleichheit der maassgebenden Constanten ergeben 

 hatten, hatte bekanntlich Maxwell eine bestimmte 

 Beziehung zwischen dem Brechuugscoefficienten und 

 der Dielektricitätsconstante abgeleitet. Letztere ist 

 ihrerseits nach einem von Clausius gegebenen Aus- 

 druck eine einfache Function des Bruchtheiles vom 

 Gesammtvolum eines Dielektricums, welcher von der 

 (leitend gedachten) eigentlichen materiellen Substanz 

 eingenommen wird. Dieses sogenannte wahre Mole- 

 cularvolum aber endlich ist nichts als das Covolum 

 in der Gleichung von van der Waals. Es ist dem- 

 nach ein enger Zusammenhang zwischen den kriti- 

 schen Constanten und dem molecularen Refractions- 

 vermögen zu erwarten und Guye hat gezeigt, dass 

 der zu erwartende Zusammenhang wirklich besteht. 



Die Spectralanalyse hat, nachdem sie Jahre 

 lang zwar mannigfaltige Anwendungen, aber kaum 

 irgend welche rationelle Vertiefung gefunden hatte, 

 in neuester Zeit einen vielversprechenden Aufschwung 

 in stöchiochemischer Richtung genommen. Die theo- 

 retischen und experimentellen Forschungen von Bal- 

 mer, Deslandres, Julius, Rydberg, Kayser 

 und Runge und Anderen lassen schon jetzt erkennen, 

 dass die Zeit, wo es auf diesem bisher von üppig ins 

 Kraut schiessenden Hypothesen überwuchertem Gebiete 

 einfache und anschauliche Gesetzmässigkeiten gebeu 

 wird, nicht mehr ferne ist. Nur auf einen Punkt 

 möchte ich bei dieser Gelegenheit als Chemiker die 

 Physiker aufmerkam machen. Es gilt als ein un- 

 zweifelhaftes Dogma, dass bei den höchsten Tempe- 

 raturen, wie z. B. im elektrischen Flammenbogen, 

 alle Verbindungen in ihre Elemente dissoeiirt sein 

 müssten und alle Spectra, die wir hier beobachten, 

 solche von Elementen seien. Diese Anschauung ist 

 völlig unberechtigt. Was wir über die Beständigkeit 

 der Verbindungen wissen, ist vielmehr das, dass alle 

 Verbindungen, welche unter Wärmeabsorption ent- 

 stehen, mit steigender Temperatur beständiger 

 werden, und umgekehrt. Weil die Mehrzahl der uns 

 bekannten Verbindungen sich aus den Elementen unter 

 Wärmeentwickelung bildet und demgemäss bei steigen- 

 der Temperatur unbeständiger wird, so hat sich die 



