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N aturwis sen seh aftliehe Rundschau. 



No. 45. 



Vorstellung festgesetzt, es sei dies allgemein der Fall. 

 Denkt man aber daran, dass Cyan und Aethylen, zwei 

 unter starkem Energieverbrauch sich bildende Ver- 

 bindungen, sich leicht und reichlich bei den höchsten 

 Temperaturen, im Eisenhochofen und im Davy'schen 

 Flammenbogen bilden, so wird man sich dessen be- 

 wusst, dass die bei hohen Temperaturen auftretenden 

 Spectra unter Umständen Verbindungen angehören 

 können, die, unter starkem Energieverbrauch ent- 

 stehend, überhaupt nur bei jenen Temperaturen eine 

 vorübergehende Existenz haben. Unter diesem Ge- 

 sichtspunkte würden manche schwierige Thatsachen 

 der Spectroskopie und Spectrometrie Aussicht auf 

 sachgemässe Deutung haben. 



An der äussersten Grenze der optischen Eigen- 

 schaften nach der Seite des constitutiven Charakters 

 stehen endlich Farbe und Drehung der Polari- 

 sationsebene. Obwohl die erstere Eigenschaft 

 bestimmend für einen der wichtigsten Theile der 

 chemischen Praxis, die Farbstoffindustrie, ist, so 

 weiss man bisher über den Zusammenhang der Zu- 

 sammensetzung und Constitution mit der Farbe 

 nur wenig. Die Forschungen von Krüss, Lieber- 

 maun und neuerdings Vogel lassen sich alle dahin 

 deuten , dass es sich um eine in hohem Maasse 

 constitutive Eigenschaft handelt, die nur innerhalb 

 des engsten Kreises der nächsten Verwandten sich 

 additiv zu werden eutschlicsst. Demgemäss ist 

 natürlich die Erkenntniss der vorhandenen Be- 

 ziehungen sehr erschwert. Umgekehrt wird aber 

 späterhin, eben wegen dieser ausgeprägt constitutiven 

 Beschaffenheit, die Farbe ein wichtiges Mittel zur 

 Bestimmung der Constitution werden ; gleichzeitig 

 wird, wenn man erst den Zusammenhang mit einiger 

 Sicherheit erkennen gelernt hat, die Auffindung neuer 

 Farbstoffe von bestimmten Eigenschaften nicht mehr 

 Sache einer glücklichen Hand und eines unbewussten 

 Gefühls für diesen Zusammenhang sein, sondern auf 

 ebenso breiter wissenschaftlicher Basis stehen , wie 

 z. B. die Technik der metallurgischen Processe. 



Der constitutive Charakter des optischen Dreh- 

 vermögens ist von jeher bekannt und anerkannt 

 gewesen. Seitdem vor 12 Jahren van't Hoff und 

 De Bei den Zusammenhang zwischen dieser Eigen- 

 schaft und dem Vorhandensein eines „asymme- 

 trischen", d. h. mit vier verschiedenen Elementen 

 oder Gruppen verbundeneu Kohlenstoffs aufgewiesen 

 hatten, ist diese Idee, Anfangs langsam, später 

 schneller und schneller, zu bedeutender Entwicke- 

 lung gelangt. Für die von Pasteur an den Wein- 

 säuren nachgewiesene, „optische Symmetrie" sind die 

 Beispiele immer zahlreicher geworden; insbesondere 

 haben die Forschungen Wallach' s über die äthe- 

 rischen Oele hierzu werthvolles Material geliefert. 

 Gegenwärtig gilt das Vorhandensein optischer Activität 

 als ein ganz unzweifelhafter Nachweis für das Vor- 

 handensein von asymmetrischem Kohlenstoff, und in 

 neuester Zeit gab Le Bei an, dass ihm auch die 

 Herstellung optisch aetiver Stickstoffverbiudungen mit 

 asymmetrischem Stickstoffatom gelungen sei. 



Der schon vorher genannte Forscher Ph. Guye 

 hat einen bemerkenswerthen Versuch gemacht, auch 

 für die Zahlenwerthe des molecularen Drehvermögens 

 Gesetze zu finden, indem er für die Asymmetrie des 

 Kohlenstoffatoms ein von den an demselben haften- 

 den Massen abhängiges numerisches Maass aufstellte 

 und dieses bei analogen Verbindungen mit dem 

 Werthe der molecularen Verbindungen verglich. Wäh- 

 rend seine Darlegungen durch eine Anzahl älterer 

 Messungen, namentlich diejenigen Pictet's an den 

 Weinsäureestern, gut unterstützt werden, haben seine 

 eigenen auf diesen Punkt gerichteten Untersuchungen 

 an den activen Amylderivaten die Angelegenheit in 

 experimenteller Hinsicht allerdings nur wenig ge- 

 fördert. Er hat die Schwierigkeiten , die der Er- 

 langung reinen Materials entgegenstehen, nicht über- 

 wunden ; auch haben sich Widersprüche gegen die 

 Annahme gezeigt, dass die belastenden Massen den 

 Sinn der Asymmetrie bedingen. Diese Schwierigkeit 

 wird sich voraussichtlich in dem Sinne erledigen, 

 dass das optische Moment, wenn mir dieser Aus- 

 druck gestattet wird, nicht einfach der Masse des 

 Atoms proportional gesetzt wird; vielmehr ist ein 

 Zusammenhang mit der Atomrefraction zu vermuthen. 

 Wir wenden uns nun zu einem Gebiet, dessen 

 Eutwickelung ganz eigentlich den letzten Jahien an- 

 gehört, dem der Lösungen. Wenn wir uns des 

 alten Chemikerausspruches erinnern : corpora non 

 agunt nisi fluida, vel soluta, so übersehen wir mit 

 einem Blick die ungeheure Bedeutung des Gebietes; 

 jeder rationellen Kenntniss des chemischen Vor- 

 ganges niuss eine entsprechende Kenntniss des Zu- 

 standes der gelösten Stoffe vorausgehen. 



Ich brauche nicht erst daran zu erinnern , dass 

 als grösster Fortschritt, welcher bisher überhaupt 

 auf diesem Gebiete gemacht worden ist, van't Hoff's 

 Entdeckung der Gleichheit der Gasgesetze mit 

 denen der gelösten Stoffe zu bezeichnen ist. 

 Ueberlegen wir, dass die Entwickelnng des gegen- 

 wärtig die Chemie beherrschenden Molecularbe- 

 griffes ganz entscheidend durch die Gasgesetze in 

 ihrer einfachen Gestalt bedingt worden ist, so erken- 

 nen wir alsbald, dass alle die wichtigen Beziehungen, 

 welche hier gefunden worden sind, sich unmittelbar 

 auf das Gebiet der Lösungen übertragen lassen. 

 Letzteres aber ist gleichzeitig ungemein viel mannig- 

 faltiger in der Form der möglichen Erscheinungen; 

 während bei Gasen von den Veränderlichen: Druck, 

 Volumen und Temperatur nur zwei unabhängig sind, 

 bat man bei Lösungen die mehrfache Unendlichkeit 

 der nicht mischbaren und der theilweise mischbaren 

 Lösungsmittel. Hierdurch wird bedingt, dass selbst 

 unter der Voraussetzung der einfachsten Gestalt der 

 obwaltenden Gesetze eine Fülle neuer formaler wie 

 numerischer Beziehungen bei den Lösungen auf- 

 tritt, wodurch der Forschung ein äusserst dankbares 

 Gebiet von nicht zu erschöpfender Fruchtbarkeit 

 zugänglich gemacht worden ist. In der That haben 

 nach dem Vorgange von van't Hoff die Unter- 

 ! Buchungen von Planck, Riecke, Lorenz, van 



