No. 45. 



Naturwissenscha ftliche Rundschau. 



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der Waals, Boltziuanu auf theoretischem Gebiete, 

 so wie die von N ernst in förderlicher Vereinigung 

 von Theorie und Versuch gezeigt, wie mannigfaltig 

 und worthvoll die hier zu erntenden Früchte sind, 

 auf deren Einzelheiten einzugehen ich mir leider 

 versagen muss. 



Auf einen besonderen Punkt möchte ich bei dieser 

 Gelegenheit aufmerksam macheu. Schon früher habe 

 ich daraufhingewiesen, dass der Weg zur rationellen 

 Theorie des Flüssigkeitszustandes von den Gasen aus 

 durch die Abweichungen derselben von den einfachsten 

 Gesetzen über den kritischen Punkt führt, dessen 

 Constanten in besonders einfacher Weise die indivi- 

 duellen Eigenschaften der fraglichen Art Materie zum 

 Ausdruck bringen. Nun ist aus der Theorie der 

 Lösungen zu erwarten, und von 0. Mas so n und 

 W. Rarnsay auch ausführlich nachgewiesen worden, 

 dass wir beim Uebergange von einer verdünnten zu 

 einer concentrirten Lösung ganz dieselben Er- 

 scheinungen beobachten, wie bei der Volum verminde- 

 rung eines Gases; auch hier giebt es einen kritischen 

 Zustand mit den entsprechenden Constanten. Hier 

 ist also ein zweiter Weg zur Theorie des Zustandes 

 der reinen Flüssigkeiten gegeben, der allerdings 

 wegen der viel grösseren Mannigfaltigkeit der Er- 

 scheinungen ganz erheblich schwieriger gangbar ist, 

 als jener erstgenannte, aber doch in vielen Fällen 

 Aufklärung bieten kann, wo jener versagt. 



Während die bisher erörterten Theile des neu 

 erschlossenen Gebietes vorwiegend die Aufgaben be- 

 treffen, denen sich bisher der Physiker gewidmet 

 hatte , hat sich dasselbe nicht weniger erspriesslich 

 für die specielle Chemie, insbesondere die organische 

 gezeigt. Der oben erwähnten Mannigfaltigkeit der 

 hier vorhandenen Beziehungen entspricht eine ebenso 

 grosse Mannigfaltigkeit der Methoden, die so über- 

 aus wichtige Constante, das sogenannte Molecular- 

 gewicht, der gelösten Stoffe zu bestimmen. Nach- 

 dem der unermüdliche Raoult schon seit Jahren auf 

 rein empirischem Wege die Anwendbarkeit der Eigen- 

 schaften der Lösungen für diesen Zweck nachgewiesen 

 hatte, war es doch der Theorie van't Hoff's vor- 

 behalten , die rationelle Grundlage dieser Beziehun- 

 gen aufzudecken , und damit erst den weiteren Krei- 

 sen der Forscher das Gefühl der Sicherheit bei der 

 Anwendung solcher Moleculargewichtsbestimmungen 

 zu geben. Um die technische Ausbildung der Metho- 

 den hat sich E. Beckmann besondere Verdienste 

 erworben und der Beck mann 'sehe Gefrier- und 

 Siedeapparat bildet gegenwärtig einen ebenso noth- 

 wendigen und viel benutzten Bestandtheil der Labo- 

 ratoriumsausrüstung , wie etwa der Hofmann'sche 

 Dampfdichteapparat. 



Es konnte nicht fehlen, dass durch den plötzlich 

 so riesig gewachsenen Umfang der Moleculargewichts- 

 bestimmungen auch unsere Anschauung von der Be- 

 schaffenheit dieser Grösse und der damit zusammen- 

 hängenden Valenz eine entsprechende Wandlung 

 erfuhr. Der Begriff war allmälig etwas dogmatisch 

 verknöchert; man fasste ihn so auf, als käme jedem 



Stoff nur ein einziges, absolutes Molekulargewicht zu, 

 indem man die vorhandenen Abweichungen, z.B. bei 

 der Essigsäure , als Anomalien bezeichnete. Die 

 Moleculargewichtsbestimmuugen an Lösungen zeigten 

 nun, dass derartige Abweichungen so verbreitet und 

 gleichzeitig so gesetzmässig sind, dass man sie wohl 

 nicht mehr als Anomalien bei Seite schieben kann. 

 Gegenwärtig wird man daher im Allgemeinen an- 

 erkennen , dass ein Stoff ganz wohl verschiedene 

 Moleculargrössen haben kann, die im Verhältnisse 

 einfacher Multiplen stehen ; das für den Chemiker 

 wichtigste Moleculargewicht ist allerdings das kleinste 

 von ihnen. 



So wichtig und weitgreifend die Folgen waren, 

 welche sich an die Entdeckung von van't Hoff 

 knüpften, so haben dieselben doch im Allgemeinen 

 eine ziemlich freundliche Aufnahme gefunden, indem 

 nur wenige Forscher — nicht ersten Ranges — 

 welche die von ihnen gepflegten Pflänzchen durch 

 die Fülle des Lichtes, das auf sie fiel, für gefährdet 

 erachteten , einen bald beseitigten Widerstand ver- 

 suchten. Dagegen hat sich all das Missbehagen, 

 welches sich unvermeidlich an erhebliche Um- 

 wälzungen knüpft, gegen eine zweite Idee gerichtet, 

 welche etwas später als die von van't Hoff auf- 

 tretend, eine fundamentale Schwierigkeit in der 

 Theorie der Lösungen , welche seiner Zeit mir selbst 

 ihre Annahme unmöglich machte, beseitigte, und 

 gleichzeitig sich als ein Forschungsmittel von einer 

 geradezu beispiellosen Ausgiebigkeit bewährte. Es 

 ist dies die Theorie der elektrolytischen Disso- 

 ciation von Arrhenius. 



Der Grundgedanke dieser Theorie, nach welcher 

 bei den Elektrolyten, den Salzen, Säuren und Basen, 

 in wässerigen Lösungen ein mehr oder weniger 

 grosser Antheil der Molekeln in elektrisch geladene 

 Antheile oder Ionen zerfallen ist, welche innerhalb 

 der Lösung in ähnlicher Weise von einander unab- 

 hängig sind, wie die Theilmolekeln eines dissoeiirten 

 Gases, ist wohl als allgemein bekannt vorauszusetzen. 

 Giebt man die Theorie von van't Hoff zu, so muss 

 man zugeben, dass in einer Lösung von Chlornatrium, 

 z. B. fast doppelt so viele individuelle Theilchen oder 

 Molekeln vorhanden sind, als in einer dem Formel- 

 gewicht entsprechenden Lösung von Zucker oder 

 Harnstoff. Der von Arrhenius zuerst aufgedeckte, 

 erfahrungsmässige Zusammenhang dieser Abweichun- 

 gen mit der Thatsache und Grösse der elektrolyti- 

 schen Leitfähigkeit, welcher nicht geleugnet werden 

 kann, begründet den zweiten Theil der Theorie von 

 Arrhenius, die Annahme elektrischer Ladungen 

 an den Theilmolekeln oder Ionen. Sind aber diese 

 Grundlagen erst zugestanden, so folgt alles Uebrige 

 mit unmittelbar ersichtlicher Notwendigkeit. 



Die Bedeutung dieser Anschauungen wird durch 

 den ganz erstaunlichen Umfang der Erscheinungen 

 aus den verschiedensten Gebieten klar gelegt, welche 

 durch die Theorie von Arrhenius im Verein mit 

 der von van't Hoff Aufklärung erhalten haben. Es 

 ist in dem mir zugewiesenen Rahmen einfach unmög- 



