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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 45. 



lieh, auch nur eine Aufzählung dieser einzelnen An- 

 wendungen vorzunehmen; ich glanbe daher meiner 

 Aufgabe am besten gerecht zu werden , wenn ich 

 die Frage von einem allgemeineren Standpunkte aus 

 erörtere, und ohne das Einzelne bisher Geleistete zu 

 erwähnen, in grossen Zügen die Gebiete abstecke, in 

 welche beide Theorien entscheidende Aufklärung ge- 

 bracht haben oder bringen werden. 



Zunächst sei daran erinnert, dass die Gesetze der 

 Dissociation bereits früher thermodynainisch für Gase 

 allgemein abgeleitet waren. Handelt es sich also bei 

 dem von Arrhenius betrachteten Gebiet um Disso- 

 ciation und gelten die Gasgesetze nach van't Hoff 

 für gelöste Stoffe, so muss sich aus der Anwen- 

 dung jener Di ssociationsgesetze die gesammte 

 Theorie der chemischen Verwandtschaft der 

 Elektrolyte ergeben. Dies heisst nichts weniger, 

 als dass das Problem der chemischen Verwandtschaft 

 principiell gelöst ist. 



Der Begriff der chemischen Verwandtschaft ist 

 hierbei so weit zu fassen , dass alle durch die soge- 

 nannte innere Energie der Stoffe bedingten Erschei- 

 nungen zu ihr gehören. Also nicht nur die speciell 

 chemisch genannten Vorgänge, sondern auch die der 

 Verdampfung und Lösung ohne Ausnahme gehören 

 hier her; will man bei letzteren den immerfort betonten, 

 aber stets unklar gebliebenen Unterschied zwischen 

 „chemischen" und „physikalischen" Vorgängen durch- 

 führen, so kann man zu letzteren diejenigen Vorgänge 

 rechnen, bei welchen elektrolytische Dissociation in 

 Frage kommt, und zu ersteren die, bei welchen es 

 nicht der Fall ist; so ist die Auflösung des Sauer- 

 stoffes in Wasser in diesem Sinne ein „physikalischer", 

 die des Chlorwasserstoffes in Wasser ein „chemischer" 

 Vorgang. Aber dieser Unterschied ist seeundär; er 

 spricht sich nur in der grösseren Verwickelung der 

 entsprechenden Formeln aus; die Grundgleichungen 

 bleiben überall dieselben. Es handelt sich mit anderen 

 Worten um die Theorie sämmtlicher Zustände, wobei 

 heterogene Stoffe, oder heterogene Phasen desselben 

 Stoffes sich nach wechselseitiger Beeinflussung in 

 einen von Zeit unabhängigen oder Gleichgewichts- 

 zustand begeben haben. 



Die allgemeine Theorie dieser Zustände ist durch 

 J. Willard Gibbs bereits vor 16 Jahren entwickelt 

 worden; eine deutsche Ausgabe dieser genialen und 

 unglaublich vielseitigen Untersuchungen ist soeben 

 unter der Presse. Durch van't Hoff und Arrhenius 

 sind wir in den Stand gesetzt , in die Gleichungen 

 dieses Forschers, welche nothwendig eine Anzahl 

 noch unbekannter Functionen enthielten , die Aus- 

 drücke dieser Functionen nebst den numerischeu 

 Constanten einzuführen , und somit das Problem von 

 Fall zu Fall auch numerisch zu lösen. 



Freilich darf nicht vergessen werden, dass die frag- 

 lichen Functionen , welche sich als der Ausdruck der 

 gesammten Energie des betrachteten Gebildes als 

 Summe der einzelnen Formen desselben darstellen, 

 nur für den Fall der Gase und verdünnten Lösungen, 

 also für den Fall, dass die innere Energie unabhängig 



vom Volum geworden ist, bekannt sind. Soweit die 

 Kenntniss der „Zustandsgleichung 11 reicht, reicht die 

 Möglichkeit, die heterogenen Zustände und chemi- 

 schen Gleichgewichte zu bewältigen. Und wir sehen an 

 dieser Stelle, wie sich die verschiedenen Gebiete der 

 allgemeinen Chemie die Hand reichen; die Lösung 

 der Probleme , welche im ersten Theile dieser Dar- 

 legungen zur Besprechung gelangten, bedeutet auch 

 für den eben erörterten die unumgängliche Bedingung 

 des Fortschrittes. 



Aber mit dem eben abgesteckten Umfange , so 

 gross er auch ist, ist der Bereich der van't Hoff- 

 Arrhenius' scheu Theorie noch nicht zu Ende. Die 

 von Arrhenius entdeckte Dissociation ist eine elek- 

 trolytische. Somit gehört die unermessliche Zahl 

 der Erscheinungen , an denen sich die elektrisch ge- 

 ladenen Ionen betheiligen, ebenfalls zu denen, die von 

 hier aus ein neues Licht empfangen. Die Frage nach 

 der Erregung und Unterhaltung der elektrischen 

 Energie in den galvanischen Elementen, nach der 

 Stromleitung in den Elektrolyten , nach dem Wesen 

 der galvanischen Polorisatiou sind nur einzelne Punkte 

 dieses Gebietes. Die Elektrochemie im weitesten 

 Sinne, und zwar sowohl der Theil, welcher wesent- 

 lich elektrische Fragen, wie auch der, welcher wesent- 

 lich chemische Fragen zum Gegenstande hat, alle 

 haben von unserer Theorie aus entweder bereits die 

 erheblichste Förderung empfangen, oder sie haben sie 

 zu erwarten. 



Es ist natürlich, dieser Auseinandersetzung gegen- 

 über, die Frage aufzuwerfen, in welcher Weise die 

 Theorie von van't Hoff und Arrhenius den An- 

 forderungen gerecht geworden ist, welche in so ausser- 

 ordentlich umfassender und mannigfaltiger Weise an 

 sie gestellt worden sind. Da ich selbst zu den Wenigen 

 gehöre, welche sich dieses Hülfsmittels bei ihren For- 

 schungen bedienen, so muss ich freilich zugestehen, 

 dass mein Urtheil in dieser Sache als ein subjeetives 

 angesehen werden kann; da ich aber andererseits bei- 

 den Theorien gegenüber leider nicht die Stellung des 

 Vaters , sondern nur die eines Onkels von ziemlich 

 entfernter Verwandtschaft einnehme , dürfen Sie mir 

 zutrauen, dass ich zu der Zeit, wo mir dieselben zuerst 

 entgegen traten, eher geneigt war, sie abzulehnen, 

 als sie zu begrüsseu. Ich kann daher nur zunächst 

 persönlich erklären, dass nie eine zu meinen Lebzeiten 

 erdachte wissenschaftliche Idee mich in dem Maasse 

 gefördert hat, wie diese, und dass ich auch weiterhin 

 den Eindruck gewonnen habe, dass die genannten 

 grossen Gebiete gleichfalls ungewöhnliche Förderungen 

 durch diese Idee erfahren haben. Insbesondere hat 

 die ausserordentlich mannigfaltige uud strenge Prü- 

 fung, welche in den zahllosen numerischen Conse- 

 quenzen der Theorie auf allen möglichen Gebieten 

 liegt, ein solches Maass „guter Noten" ergeben, dass 

 die relativ seltenen Fälle, wo das unbefangene Urtheil 

 „ungenügend" lautete, dagegen verschwinden. Freilich 

 dürfen die Urtheile solcher, welche ohne genügende 

 Qualification sich zu Examinatoren aufwerfen und 

 sich nicht sowohl die Aufgabe stellten , die Theorie 



