No. 48. 



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gegen zeigen bei einer grossen Anzahl einfacher Metalle 

 unil von Legirungen plötzliche Umwandlungen an, die 

 denjenigen der kristallinischen Körper vergleichbar sind. 

 Hier ist es nicht der absolute Werth der Leitungsfähig- 

 keit , sondern nur das Gesetz seiner Aenderung mit der 

 ■Temperatur, welches sich plötzlich verändert; beim 

 Schmelzpunkte werden bekanntlich diese beiden Ele- 

 mente der Leitungsfähigkoit gleichzeitig verändert. 



Eine Reihe interessanter Einzelheiten über die mole- 

 eularen Umwandinngen konnte mit diesem bequemen 

 Hülfsmittel nachgewiesen werden. .So wurde gefunden, 

 dass der Umwandlungspunkt des Eisens (850°) unab- 

 hängig ist vom Gehalt an Kohle und an Silieium; dass 

 die Legirungen von Eisen und Nickel einen Umwand- 

 luugspunkt besitzen , der zwischen denen ihrer Compo- 

 nenten liegt; dass das Nickeleiseu mit 25 Proc. Nickel 

 und 0,S Proc. Kohle [dessen interessantes magnetisches 

 Verhalten Ilopkinson beschrieben hat, Rdsch. V, 361] 

 ganz besondere Eigentümlichkeiten zeigt: Im normalen 

 Zustande erfährt es oberhalb 0° keine Umwandlung und 

 ist nicht magnetisch bis zur gewöhnlichen Temperatur; 

 mit feuchtem Wasserstoff behandelt , durch den wohl 

 Kohle und Silicium, nicht aber die Metalle oxydirt werden 

 können, wird es magnetisch und erhält einen Umwand- 

 lungspunkt iürs Erwärmen bei 550°, während beim Ab- 

 kühlen die Umwandlung zwischen 0° und 100° erfolgt. 

 — Die Legirungen von Nickel mit Kupfer und Zink, 

 oder Kupfer allein hingegen ergaben Umwandlungen, 

 welche allmälig in einem Intervall von 100° eintraten, 

 und im Gegensatz zu den Knickungen der Curven der 

 Leitungsfähigkeit , welche die obigen Metalle zeigten, 

 sich durch eine zwischen einem Maximum und einem 

 Minimum liegende Biegung verriethen. Dass auch diese 

 Biegungen von molecularen Umwandlungen veranlasst 

 werden, bewies der Einfluss plötzlichen Abkühlens, durch 

 welches diese Erscheinung unterdrückt wurde. 



Herr Le Chatelier kommt somit zu dem Schluss, 

 dass die Metalle betreffs ihrer molecularen Umwandlung 

 sich genau so verhalten, wie die übrigen Körper, mit 

 denen die Chemie sich beschäftigt, d. h. die Umwand- 

 lungen erfolgen theils plötzlich , wobei sich das Metall 

 wie die krystalliniseheu Körper verhält, theils allmälig, 

 so bei den Legirungen, die sich wie amorphe Mischun- 

 gen (Lösungen oder Gläser) verhalten. Das Vorkommen 

 dieser beiden Zustände, des amorphen und krystallini- 

 seheu, bei den Metallen wird übrigens in einer grossen 

 Anzahl der Eälle schon durch einfache Betrachtung des 

 Bruches erwiesen; er ist bei Messing mit 40 Proc. Zn 

 krystallinisch, bei Messing mit 60 Proc. Zn amorph. Die 

 ungeheure Variabilität der mechanischen Eigenschaften 

 der Metalle aber erklärt sich einfach daraus, dass sie 

 nicht allein von den chemischen Zuständen (Isomerie) 

 des Metalles abhängt, sondern auch von seiner inneren 

 Structur, d. h. von der Gestalt und den Dimensionen 

 der Krystalle oder Metallkömer, die neben einander 

 liegen, und von der Art, wie die Beimengungen in ihm 

 vertheilt sind. 



G. Gore: Beziehungen der Volta'schen elektro- 

 motorischen Kraft zu der latenten Wärme 

 und dem speeifischen Gewicht der Elektro- 

 lyte. (Philosophical Magazine 1891, Ser. 5, Vol. XXXII, 

 p. 157.) 

 In einer Untersuchung über die Aenderungen der 

 Volta'schen Energie von Legirungen während des 

 Schmelzens, hatte Herr Gore gefunden (Rdsch. VI, 509), 

 dass dieselben beim Eintauchen in einen geeigneten 

 Elektrolyten ihren elektropositiven Zustand plötzlich 

 bedeutend erhöhen, wenn sie vom festen in den flüssigen 



Zustand übergehen , dass sie also durch Aufnahme von 

 latenter (Sclnnelzungs-) Wärme eine grössere elektro- 

 motorische Kraft erlangen, und wenn die Legirungen 

 erstarren, dann zeige sich die umgekehrte Erscheinung. 

 Herr Gore stellte sich nun die weitere Aufgabe, die 

 elektromotorische Kraft zu untersuchen, wenn die Elek- 

 trolyte in Folge anderer Vorgänge latente Wärme ab- 

 sorbireu oder entwickeln; so wird beim Mischen ver- 

 dünnter Elektrolyte sehr oft Wärme absorbirt, es fragte 

 sich, wie sich dann ihre elektromotorische Kraft ver- 

 halte. Bei den Versuchen wurde einfach das folgende 

 Verfahren eingeschlagen. Zunächst wurde die elektro- 

 motorische Kraft eines einfachen Plattenpaares Cadmium- 

 Platiu in jedem einzelnen Elektrolyten gemessen, dann 

 wurden beide mit einander gemischt und nun wieder 

 die elektromotorische Kraft und gleichzeitig die Wärme- 

 änderung gemessen. Die Versuchsgefässe befänden sich 

 in einem Wasserbade von constanter Temperatur, die 

 Elektrolyte durften bei ihrer Mischung keine chemische 

 Aenderung hervorbringen; in der überwiegenden Mehr- 

 zahl der Fälle war der eine Elektrolyt destillirtes Wasser. 



Das Ergebniss von 20 derartigen Messungen war, 

 1. dass in 19 Fällen das Verdünnen eines Elektrolyten 

 oder sein Mischen mit einem anderen den Mittelwerth 

 der elektromotorischen Kraft der beiden Flüssigkeiten 

 erhöhte, und 2. dass in 12 Fällen unter 20 eine Tempe- 

 raturerniedrigung und Wärmeabsorption während des 

 Mischens eintrat, in den übrigen acht Fällen eine Ent- 

 wicklung und Verlust von latenter Wärme beobachtet 

 wurde. Da nun auch in den letzteren Fällen eine 

 Steigerung der elektromotorischen Kraft auftrat, so 

 kann diese Zunahme nicht von der Absorption von 

 Energie in Form von Wärme veranlasst gewesen sein. 



Verf. ging sodann an eine Untersuchung der 

 Volumverhältnisse der Elektrolyte beim Verdünnen, 

 bezw. beim Mischen mit einander und fand, dass beim 

 Verdünnen von acht verschiedenen Elektrolyten in 

 sieben Fällen regelmässig Coutraction eintrat, in einem 

 Falle (einer wässerigen Ammoniaklösung) zeigte sich 

 hingegen Contraction nur, wenn die Lösung verdünnt 

 war, während bei concentrirter Lösung die Verdünnung 

 eine Ausdehnung zur Folge hatte. Wenn nun zu diesen 

 Messungsergebnissen noch die Resultate anderer Beob- 

 achter in Betreff der oben untersuchten 20 Elektrolyte 

 hinzugezogen wurde, fand man, dass in 18 Fällen unt<r 

 20 während des Mischens eine Contraction des Gesamnit- 

 volumens der beiden Elektrolyte eintrat, so dass bei der 

 Schwierigkeit dieser Messungen kleiner Volumänderungen 

 die Annahme berechtigt ist, dass fast alle Elektrolyte 

 beim Mischen ihr speeifisches Gewicht ändern, und dass 

 daher diese Zunahme des speeifischen Gewichtes mit 

 der Zunahme der mittleren elektromotorischen Kraft in 

 Beziehung stehe. 



M. Ribalquine: Vom chemischen Gleichgewicht 

 zwischen Chlorwasserstoff säur e und 

 Wasserstoff in Beziehung zu den Metallen. 

 2. Silber. (Bulletin de l'Academie imper. de St. Peters- 

 burg 1891, N. S. II, p. 165.) 

 Versuche über die Wärmemenge, welche entwickelt 

 wird, wenn Metalle von Chlorwasserstoffsäure angegriffen 

 und in Chloride verwandelt werden , ferner über die 

 Temperaturen, bei denen diese Reaction und die um- 

 gekehrte, die Zerlegung der Chlormetalle durch Wasser- 

 stoff, beginnen, hatten Herrn Ribalquine für Kupfer 

 und Silber eine sehr interessante Beziehung zwischen 

 diesen beiden Werthen ergeben (Rdsch. V, 117). Die 

 Bildung von Chlorsilber durch Einwirkung von Salzsäure 

 auf Silber entwickelte 7 Calorien, während die Bildung 



