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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 49. 



trischen Kräften aufdrängen. Neben der Elektrolyse 

 bildete den Ausgangspunkt aller elektrochemischen 

 Theorien Volta's Spannungsreihe, durch welche be- 

 kanntlich der Thatsache Ausdruck gegeben wird, dass 

 alle Metalle sich derart in eine Reihe ordnen lassen, 

 dass jedes Metall bei der Berührung mit jedem vor- 

 ausgehenden sich negativ, mit jedem folgenden sich 

 positiv ladet. Je weiter von einander entfernt zwei 

 Metalle in der Spannungsreihe ihren Platz haben, um 

 so stärker laden sie sich bei der Berührung, um so 

 stärkere Anziehung werden sie also auch nach An- 

 nahme jener Ladungen auf einander ausüben. In 

 Volta's Spannungsreihe stehen die leicht oxydir- 

 baren Alkalimetalle, Kalium, Natrium etc. am posi- 

 tiven Ende; es folgen die Erdalkalimetalle Calcium, 

 Baryum u. s. w.; die schwer oxydirbaren Edelmetalle 

 Gold und Platin bilden das negative Ende der Reihe. 

 An diese elektrischen Eigenschaften und ihre offen- 

 baren Beziehungen zum chemischen Verhalten an- 

 knüpfend, stellte Berzelius die Hypothese auf, dass 

 die Atome sämmtlicher Elemente bei ihrer Berührung 

 elektrische Ladungen annehmen und zwar so, dass 

 sie sich wie die Metalle in eine Spannungsreihe ordnen 

 lassen. Das positive Ende derselben ist mit der 

 Volta' sehen Reihe identisch; an diese schliessen sich 

 die Metalloide an, und die äusserste negative Stellung 

 nehmen Sauerstoff, Chlor, Brom u. s. w. ein. Die 

 Anziehung der Ladungen der Atome wurde mit den 

 chemischen Kräften identificirt. Je grösser die elek- 

 trische Differenz verschiedenartiger Atome war, um 

 so grössere Ladungen liess Berzelius dieselben an- 

 nehmen, und dadurch erklärte sich seiner Meinung 

 nach dann auch die grössere chemische Verwandt- 

 schaft. In dieser quantitativen Beziehung sowie in der 

 Annahme, dass entgegengesetzte Atome sich in ver- 

 schiedener Anzahl mit einander vereinigen könnten, hat 

 Berzelius geirrt; der Gegensatz zwischen elektro- 

 positiven und elektronegativeu Elementen aber ist von 

 ihm durchaus richtig erkannt worden. 



IL 

 Jener Irrthum über die Quantität der Ladungen 

 wurde offenbar durch Faraday's Gesetz von der 

 bestimmten elektrolytischen Wirkung. Mit diesem 

 haben wir uns zunächst eingehender zu beschäftigen. 

 Dabei soll ohne besondere Hervorhebung gleich in 

 die Fassung und Deutung übergegangen werden, 

 welche Herr v. Helmholtz Faraday's Gesetz in 

 Combination mit den Entdeckungen von Hittorf, 

 F. Kohlrausch u. A. gegeben hat. Die fundamen- 

 tale Thatsache der Elektrolyse ist, dass es eine Klasse 

 von zusammengesetzten Substanzen, Elektrolyte, giebt, 

 welche durch den elektrischen Strom in ihre chemi- 

 schen Bestandtheile zerlegt werden. Es ist sicher 

 nachgewiesen, dass durch eine elektrolytische Flüssig- 

 keit kein auch noch so schwacher elektrischer Strom 

 hindurchgehen kann, ohne dass gleichzeitig eine Zer- 

 setzung stattfindet. Mit der Zersetzung ist noth- 

 wendig Bewegung der Elemente verbunden, welche 

 den Elektrolyten zusammensetzen; denn jeder der 



Bestandtheile muss zu demjenigen Pole hiuwandern, 

 an welchem er zur Abscheidung kommt. Die Molekel 

 eines Elektrolyten sind zusammengesetzt aus je zwei 

 Theilmolekeln, einer positiven und einer negativen, 

 von welchen diejenigen der einen Art sich in der 

 einen, die der anderen in entgegengesetzter Richtung 

 bewegen. Von der Art der Bewegung der Theil- 

 molekeln hat zuerst Clausius diejenige Vorstellung 

 ausgebildet, welche auch jetzt noch im Wesentlichen 

 für die richtige gehalten wird. 



Faraday hat die folgenden, allgemein ange- 

 nommenen Bezeichnungen eingeführt: die Metall- 

 drähte oder Platten, durch welche der elektrische 

 Strom in den Elektrolyten ein- und austritt, heissen 

 Elektroden; die Elektrode, durch welche die positive 

 Elektricität einströmt, heisst Anode; diejenige, durch 

 welche die positive Elektricität ausströmt, oder die 

 negative einströmt, heisst Kathode. Derjenige Be- 

 standtheil der Flüssigkeit, welcher zur Anode wandert 

 und dort abgeschieden wird, heisst Anion; der andere 

 Bestandtheil, welcher zur Kathode wandert und zur 

 Abscheiduug kommt, heisst Kation. Zu den einfach- 

 sten Fällen gehört die Elektrolyse der Wasserstoff- 

 sauren der Halogene. Z. B. wird Salzsäure HCl in 

 der Weise zersetzt, dass Chlor au der Anode, Wasser- 

 stoff an der Kathode zur Abscheidung kommt. Chlor 

 ist also das Anion, Wasserstoff das Kation. Allgemein 

 sind Chlor, Brom, Jod und die sauerstoffhaltigen 

 Reste der Säuren und Salze Anion , Wasserstoff und 

 die Metalle Kation. Daraus, dass das Anion von der 

 Anode, dem positiven Pol, angezogen wird, folgt, 

 dass es selbst mit negativer Elektricität geladen 

 sein muss; umgekehrt folgt ans der Anziehung der 

 Kathode, des negativen Poles, auf das Kation, dass 

 dieses positive Ladung besitzen muss. In den Elek- 

 trolyten sind also die Cl-, Br-, J- Atome und die sauer- 

 stoffhaltigen Theilmolekel der Säuren und Salze ne- 

 gativ, die H- und Metallatome positiv geladen. Von 

 den freien Bestandtheilen nach der Abscheidung 

 durch den Strom, z. B. vom Chlorgas, dem Sauerstoff, 

 dem Wasserstoff, den Metallen, wissen wir nun aber, 

 dass sie keine elektrische Ladung haben. Jede Molekel 

 von freiem Chlor, Sauerstoff, Wasserstoff muss elek- 

 trisch neutral sein ; dabei bleibt es aber zunächst 

 ungewiss, ob nun auch jedes der beiden Atome einer 

 Molekel dieser Gase für sich neutral ist, oder ob das 

 eine Atom positiv, das andere negativ geladen ist. Wie 

 dem aber auch sei, jedenfalls ist die freie Molekel 

 als Ganzes neutral. 



Betrachten wir die Elektrolyse der Chlorwasser- 

 stoffsäure und bedienen wir uns, wie beständig, der 

 Sprache der dualistischen Theorie. Bei der Ab- 

 scheidung einer Molekel freien Wasserstoffgases an 

 der Kathode muss das Paar von ursprünglich positiven 

 H- Atomen, um neutral zu werden, die Hälfte seiner 

 Ladung an die Kathode abgeben und dafür eine gleich 

 grosse negative Ladung von derselben empfangen. 

 Gleichzeitig wird an der Anode eine neutrale Chlor- 

 molekel abgeschieden, indem ein Paar von negativen 

 Cl-Atomen die Hälfte seiner ursprünglichen Ladung 



