No. 49. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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mit der Anode gegen eine gleiche Quantität positiver 

 Ladung austauscht. Der Uebergang des Stromes 

 zwischen Elektrolyt und Elektroden besteht eben 

 nur in diesem Austausch von Ionenladungen gegen 

 die entgegengesetzte der Elektroden, wahrend der 

 Strom im Inneren des Elektrolyten in der Wande- 

 rung des Aniou zur Anode und der entgegengerich- 

 teten Wanderung des Kation zur Kathode besteht. 



Bis jetzt haben wir die Frage nach der Quantität 

 der Zersetzungsprodncte noch nicht berührt, eine 

 Finge, welche zuerst Farad ay sich stellte, und 

 welche von ihm auch, soweit es die Thatsachen be- 

 trifft, vollkommen gelöst wurde. Er zeigte zunächst, 

 dass die Gestalt der Elektroden , ihre gegenseitige 

 Stellung in der Flüssigkeit, die Menge des Elektro- 

 lyten und die Art seiner Anbringung zwischen den 

 Elektroden ohne Einfluss auf die Quantität der ab- 

 geschiedenen Producte ist. In Bezug auf die von 

 ein und demselben Strom in verschiedenen Zeiten 

 gelieferten Zersetzungsproducte derselben Flüssigkeit 

 fand Faraday, dass dieselben der Dauer des Stromes 

 proportional sind; in Bezug auf die in derselben 

 Zeit von verschiedenen Strömen zersetzten Mengen 

 ein und derselben Flüssigkeit , dass dieselben der 

 Stärke des Stromes proportional sind. Nun ist bei 

 einem elektrischen Strome wie bei Flüssigkeitsströmen 

 die Menge der durch eine bestimmte Stelle passiren- 

 den Elektricität proportional der Zeitdauer und der 

 Stärke des Stromes. Das Gesetz, dass die zur Ab- 

 scheidung gelangte Menge der Zersetzungsproducte 

 proportional der Zeitdauer und der Stärke des elek- 

 trischen Stromes ist, kann man daher kürzer fassen: 

 Die zersetzte Menge der Flüssigkeit ist proportional 

 der Elektricitätsmenge, welche durch eine bestimmte 

 Stelle des Stromkreises hindurchgeflossen ist, welche 

 also etwa von einer Elektrode zur Flüssigkeit über- 

 gegangen ist; von allen anderen Einflüssen aber ist 

 sie unabhängig. 



Wir wollen nun jetzt einmal denken , es sei mög- 

 lich, einen ungemein schwachen Strom nur so unge- 

 mein kurze Zeit durch die Flüssigkeit hindurchgehen 

 zu lassen, dass nur eine einzige neutrale Molekel 

 des elektropositiven Bestaudtheiles, sagen wir H 2 , an 

 der Kathode, und eine einzige neutrale Molekel 

 des elektronegativen Bestandtheiles, sagen wir Cl 2 , 

 an der Anode zur Abscheidung kommt. Hierbei wer- 

 den bestimmte nur sehr kleine Elektricitätsmengen 

 der beiden Arten zwischen Elektroden und Flüssig- 

 keit ausgetauscht. Bei Abscheidung von je zwei 

 freien Molekeln an jeder Elektrode müssten nach den 

 entwickelten Gesetzen die doppelten Elektricitäts- 

 mengen ausgetauscht werden; zur Abscheidung von 

 je drei Molekeln die dreifache u. s. f. Allgemein: Zur 

 Abscheidung einer jeden freien Molekel der Bestand- 

 teile eines Elektrolyten an den Elektroden ist unter 

 allen Umständen der Uebergang derselben Elektrici- 

 tätsmengen von Elektroden zur Flüssigkeit und um- 

 gekehrt erforderlich. Nun haben wir gesehen, dass 

 bei Abscheidung einer jeden neutralen Molekel, z. B. 

 von IL, je ein Paar von positiven H-Atomen die Hälfte 



seiner ursprünglichen Ladung an die Kathode ab- 

 giebt, und gleichzeitig ein Paar von Cl-Atomen seine 

 halbe negative Ladung an die Anode, um neutral zu 

 werden. In Verbindung mit dem Vorhergehenden 

 folgt daraus also, dass jedes Paar von beliebigen 

 Atomen, also auch jedes Atom (oder jede Theilmolekel) 

 des einen wie des andereu Ion in ein und demselben 

 Elektrolyten der Quantität nach gleiche Ladung, das 

 Auion von negativer, das Kation von positiver Elek- 

 tricität besitzen. 



Dies kann man schliessen aus den experimentell 

 gefundenen Gesetzen für die Quantität der galvanisch 

 abgeschiedenen Producte bei ein und derselben 

 Flüssigkeit; die quantitative Beziehung zwischen der 

 Zersetzung verschiedener Elektrolyte, welche im 

 engeren Sinne Faraday's Gesetz genannt wird, ist 

 die folgende: Schaltet man in denselben Stromkreis 

 hinter einander mehrere Gefässe mit verschiedenen 

 zersetzbaren Flüssigkeiten, so werden durch ein und 

 denselben Strom die Bestandtheile in chemisch äqui- 

 valenten Mengen ausgeschieden, das heisst also in 

 Mengen, welche sich mit einander chemisch verbinden 

 können, ohne dass von einem der beiden Componenteu 

 ein Rest übrig bleibt, oder wie man auch sagen kann, 

 in solchen Mengen, welche einander in ihreu Verbin- 

 dungen vertreten können. Das Gesetz der chemischen 

 Aequivalente bedurfte nun aber, um den Thatsachen 

 gerecht zu werden , des Zusatzes von den multiplen 

 Proportionen, uud dieser Zusatz musste auch dem 

 Faraday'schen Gesetze beigegeben werden. Denn 

 beispielsweise bei gleichzeitiger Elektrolyse der Lö- 

 sungen von Kupferchlorür Cu 3 CL und Kupferchlorid 

 CuCL wird von beiden gleichviel Chlor abgeschieden; 

 aber aus ersterem die doppelte Menge Kupfer wie 

 aus letzterem. 



Wie das Gesetz der chemischen Aequivalente in 

 Verbindung mit demjenigen von den multiplen Pro- 

 portionen noch nicht der einfachste Ausdruck der che- 

 mischen Thatsachen war, so gab auch das Fara- 

 day'sche Gesetz der Elektrolyse in seiner der alten 

 chemischen Theorie angepassten Fassung noch nicht 

 den einfachen Zusammenhang für die elektrischen 

 Vorgänge wieder, welcher wirklich in ihm versteckt 

 lag. Die Erkenntniss derselben wurde erst durch die 

 von Kekule begründete Lehre von der Valenz mög- 

 lich. Nach dieser Lehre kommt den Atomen eines 

 jeden Elementes eine bestimmte Anzahl von „Valenz- 

 werthen" zu, und die Atome verbinden sich unterein- 

 ander nach der Regel, dass stets je eine Valenz des 

 einen Atoms mit je einer Valenz eines anderen ver- 

 knüpft ist, wobei auch die Valenzen gleichartiger 

 Atome einander binden können. Die durch die Bin- 

 dung der Valenzen gegebene Möglichkeit einer ., Atom- 

 verkettung" tritt an Stelle des Gesetzes von den 

 multiplen Proportionen; denn es können sich z. B. 

 bivalente Kupferatome und Univalente Chloratome 

 sowohl zu Kupferchlorid Cl — Cu — Cl , als auch zu 

 Kupferchlorür Cl — Cu — Cu — Cl verketten. Aequiva- 

 lent im Sinne der alten Theorie sind solche freien 

 Atome oder Atomverkettungen, welche dieselbe Anzahl 



