No. 49. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



633 



zu erinnern , dass viele Thatsacheu bekannt sind, 

 welche dafür sprechen , dass die elektrolytische Lei- 

 tung eine weit mehr verbreitete Eigenschaft ist, als 

 man früher glaubte; dass dieselbe keineswegs aus- 

 schliesslich den Säuren und Salzen zukommt. Auch 

 ist dieselbe, wie wir mit Sicherheit wissen, durchaus 

 nicht auf den flüssigen Aggregatzustand beschränkt. 

 Ferner können wir in zahlreichen Fällen aus secun- 

 dären Processen bei der Elektrolyse auf die elek- 

 trische Ladung von Valenzen schliessen, welche nicht 

 nothwendig die freien Valenzen eines Ion sind. Aus 

 stark verdünnter Chlorwasserstoffsäure wird an der 

 Anode neben Chlor auch Sauerstoff entwickelt. Ent- 

 weder ist nuu in diesem Falle der Sauerstoff selbst 

 Anion, oder derselbe entsteht secundär durch Ein- 

 wirkung des Chlors auf das Lösungswasser. In 

 letzterem Falle würden die Chloratome, indem sie 

 mit dem Wasserstoff des Wassers neue Chlorwasser- 

 stoffsäure bilden, ihre ursprüngliche negative Ladung 

 behalten, so dass also der neutral entweichende Sauer- 

 stoff die entsprechenden Aequivalente negativer La- 

 dung an die Anode abgehen müsste. Auf jeden Fall 

 können wir schliessen, dass auch in den Wasser- 

 molekeln, welche bei der Elektrolyse, wenigstens der 

 concentrirten Chlorwasserstoffsäure, gewiss nicht 

 betheiligt sind, der Sauerstoff negative Ladung be- 

 sitzt. In derselben Weise kommt man für viele 

 andere Fälle zu der sicheren Folgerung, dass auch 

 andere Valenzen die elektrische Beladung besitzen 

 als die freien Ionenvalenzen. Jedes Atom oder jede 

 Atomgruppe, welche bei einem secundären Process 

 an die Stelle eines Ion treten kann, muss für jede 

 Valenz mit einem elektrischen Elementarquantum be- 

 laden sein. 



Zuvor wurde die Frage offen gelassen, ob bei der 

 elektrolytischen Abscheidung freier neutraler Molekel 

 die Neutralisation so zu denken ist, dass jedes ein- 

 zelne Atom des Ion neutralisirt wird; oder ob die- 

 selbe in der Weise geschieht, dass beispielsweise beim 

 Wasserstoff ein Atom sein positives Elementarquan- 

 tum an die Kathode abgiebt , dafür ein negatives 

 empfängt, und sich mit einem anderen Atom, welches 

 seine positive Ladung behalten hat, zu einer als 

 Ganzes neutralen Molekel vereinigt. Herr von Helm- 

 holtz spricht sich für die letztere Alternative aus. 

 Dass Atome derselben Art, wie nach dieser Ansicht 

 bei den Gasen die beiden Atome einer Molekel, Ladun- 

 gen entgegengesetzter Art besitzen können, folgt in 

 anderen Fällen mit Sicherheit aus elektrolytischen 

 Processen. So ist der Schwefel in den Schwefel- 

 metallen Anion, also negativ geladen; in Schwefel- 

 säure muss er aber positiv geladen sein , da er bei 

 der Elektrolyse concentrirter Schwefelsäure au der 

 Kathode abgeschieden wird — ob dies durch einen 

 primären oder einen secundären Process geschieht, 

 kommt, wie oben auseinandergesetzt, dabei nicht in 

 Betracht. Analog können wir auch für den Stick- 

 stoff schliessen; man muss annehmen, dass in der 

 kürzlich entdeckten Stickstoff wasserstoffsäure N :i H 

 die freie Valenz der Gruppe N 3 als diejenige eines 



Anion negativ geladen sei; dagegen bei der Elektro- 

 lyse von Ammoniaksalzen und salpetersauren Salzen 

 wird unter Umständen freier Stickstoff an der Kathode 

 abgeschieden; also ist in diesen Verbindungen wenig- 

 stens ein Theil seiner Valenzwerthe positiv beladen. 

 Zu der Anschauung, dass von den beiden Atomen, 

 welche die Molekel eines Gases bilden, das eine positiv, 

 das andere negativ elektrisch sei, ist auf ganz anderem 

 Wege auch Herr W. Giese, sowie später auch Herr 

 A. Schuster gelangt, welche annehmen, dass unter 

 dem Einflüsse elektrischer Kräfte die beiden ent- 

 gegengesetzt geladenen Atome getrennt werden und 

 als Ionen die Leitung der Elektricität in Gasen er- 

 möglichen. Diese Annahme hat durch die Versuche 

 der beiden genannten und anderer Physiker einen 

 hohen Grad von Wahrscheinlichkeit erlangt 1 ). 



Aus allen diesen Betrachtungen gelangt Herr 

 von Helmholtz zu dem Schlüsse, dass nicht nur 

 bei den Ionen, sondern ganz allgemein jeder Valeuz- 

 i werth eines Atoms mit je einem Elementarquantum 

 entweder positiver oder negativer Elektricität be- 

 laden sei. (Schluss folgt.) 



Henri Moissan: Neue Untersuchungen über das 

 Fluor. (Annales de Chimie et de Physique, 1891, 

 Ser. 6, T. XXIV, p. 224.) 



Das schon so lange in seinen Verbindungen be- 

 kannte, aber noch nicht isolirte Fluor ist, wie wir 

 wissen , erst in den letzten Jahren durch Herrn 

 Moissan rein dargestellt worden, und seine Eigen- 

 schaften konnten erst jetzt eingehend untersucht 

 werden. Ueber diese wichtigen Ergebnisse ist gleich 

 nach dem vorläufigen Bekanntwerden derselben hier 

 wiederholt kurz berichtet worden (Kdsch. I, 319; 

 II, 18; IV, 529; VI, 26). Im Octoberheit der Annales 

 de Chimie et de Physique veröffentlicht nun Herr 

 Moissan eine airfluhrlicbe Darstellung seiner Unter- 

 suchungen, auf welche bei der Wichtigkeit dieser 

 Arbeit hier besonders verwiesen werden soll, und 

 wenn es zu weit führen würde, ein entsprechend ein- 

 gehendes Referat über diese Abhandlung zu liefern, 

 was den speciell chemischen Zeitschriften überlassen 

 werden muss, wird es sich doch empfehlen, die Schlüsse 

 wiederzugeben, in denen Herr Moissan die reiche 

 Fülle der durch seine Untersuchungen erschlossenen 

 Thatsaclien zusammendrängt : 



„Darstellung. Man kann das Fluor aus der 

 Fluorwasserstoffsäure durch die Elektrolyse isoliren, 

 indem man diese Säure mittelst Fluorkalium leitend 

 macht; der Wasserstoff entwickelt sich am negativen 

 Pol, das Fluor am positiven Pol. Dieser Versuch 

 wird in einer auf — 23° abgekühlten , U- förmigen 

 Platinröhre ausgeführt. Die Platinelektroden sind 

 vom Apparat mittelst Flussspath-Pfropfen isolirt. 



Um das Fluor rein zu erhalten, lässt man das 

 gewonnene Gas zuerst durch ein kleines, auf — 50° 

 abgekühltes Schlangenrohr und endlich durch eine 

 horizontale, Stücke von Fluornatrium enthaltende 



*) Siehe Rusch. II, 359; IV, 29; V, 366, 419, 508. 



