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Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



No. 50. 



gefüllt und auf einer Wage balancirt; in jedes wurde 

 ein Platindraht getaucht, der zwar das Wasser, aber 

 nicht die Schale berührte, und der eine Draht wurde 

 mit einer Inductionsspirale verbunden, der andere isolirt. 

 War das Wasser etwa l 3 / 4 Stunden mit dem positiven 

 Pol verbunden , so zeigte sieh kaum ein Unterschied 

 in der Verdunstung beider Schälehen, sie blieben im 

 Gleichgewicht; wurde hingegen das Wasser negativ 

 elektrisirt, dann hatte es in etwa V/ 2 Stunden 0,001 seines 

 Gewichtes mehr verloren als das isolirte Wasser. Hier- 

 durch war erwiesen, dass die Verdunstung am negativen 

 Pol auch unter Atmosphärendruck beschleunigt ist. 



An diese Versuche schlössen sich andere über das 

 Verdampfen von Metallen, zunächst von Cadmium, so- 

 dann von Silber und einer Reihe anderer Metalle. Wenn 

 das Zerstieben an der Elektrode, wie oben ausgeführt, 

 der Verdampfung oder Verflüchtigung ähnlich ist, dann 

 muss es durch Wärme beschleunigt werden , und diesem 

 Einflüsse der Wärme, welche stets unterhalb der Schmelz- 

 wärme der betreffenden Metalle blieb, waren viele Expe- 

 rimente gewidmet. Herr Crookes beschränkte sich 

 dabei nicht auf qualitative Nachweise, sondern änderte 

 seine Apparate in der Weise um, dass genaue Wäguugen 

 der benutzten Metallstücke vor und nach dem Experiment 

 möglich waren. Es zeigte sich, dass die Verflüchtigung 

 von Cadmium, das auf 230° erwärmt wurde, eine sehr 

 bedeutende war; die negative Elektrode verlor in 30 

 Minuten 7,52 g, während die positive Elektrode unter 

 gleichen Bedingungen nur 0,09 g verdampft hatte. 



Ebenso schnell verflüchtigte Silber an der negativen 

 Elektrode. Bei diesem Metalle überzeugte sich Herr 

 Crookes davon, dass die Phosphorescenz-Erscheinungen, 

 welche die den negativen Elektroden gegenüberliegende 

 Wand bei sehr hohen Verdünnungen darbietet, nicht 

 von den abgeschleuderten Metallpartikelchen , sondern 

 von den Resten des verdünnten Gases, von der „strah- 

 lenden Materie", herrühre. Wenn an Stelle des reinen 

 Metalles eine Legirung zweier Metalle als Kathode be- 

 nutzt wurde, so war bei ungleicher Flüchtigkeit der- 

 selben eine Zerlegung der Legirung zu erwarten. Eine 

 solche trat jedoch bei Anwendung von Messing nicht 

 auf, wohl aber, als eine Legirung von Gold mit Alumi- 

 nium benutzt wurde, da ersteres sich sehr stark flüchtig 

 erwies, während Aluminium überhaupt nicht verflüchtigt 

 werden kann. 



Mittelst einer sinnreichen Vorrichtung war es sehr 

 leicht möglich, vergleichende Messungen über die Ver- 

 flüchtigung sehr verschiedener Metalle auszuführen. Sie 

 ergaben , wenn die Verflüchtigung des Goldes = 100 

 gesetzt wird, folgende Werthe : Palladium = 10S; Gold 

 = 100; Silber = S2,68; Blei = 75,04; Zinn = 56,96; 

 Messing = 51,58; Platin = 44; Kupfer = 40,24; Cad- 

 mium = 31,99; Nickel = 10,99; Iridium = 10,49; Eisen 

 = 5,50. Bei diesen Messungen waren stets gleiche Ober- 

 flächen eines jeden Metalles dem Strome exponirt. Theilt 

 man die hier gefundenen Zahlen durch die speeifischen 

 Gewichte des betreffenden Metalles, so erhält man nach- 

 stehende Reihenfolge: Palladium 9; Silber 7,88; Zinn 

 7,76; Blei 6,61; Gold 5,18; Cadmium 3,72; Kupfer 2,52; 

 Platin 2,02; Nickel 1,29; Eisen 0,71; Iridium 0,47. Alumi- 

 nium und Magnesium scheinen unter den vorliegenden 

 Versuchsbedingtingen nicht flüchtig zu sein. — „Diese 

 Reihenfolge lehrt, dass die elektrische Flüchtigkeit fester 

 Metalle weder mit der Reihenfolge der Schmelzpunkte 

 noch mit der der Atomgewichte oder mit der einer 

 anderen bekannten Constanten übereinstimmt." Nach der 

 Tabelle ist das Silber viel flüchtiger als das Cadmium; 

 dass nun in dem oben beschriebenen Versuche soviel 

 Cadmium sich in kurzer Zeit verflüchtigte, bedeutend 



mehr als vom Silber und Gold , rührt daher , dass die 

 Temperatur, bei welcher der Versuch gemacht ist, dem 

 Schmelzpunkte des Cadmiums nahe, von dem des Goldes 

 und Silbers aber sehr weit entfernt ist. Die leichte 

 Verflüchtigung des Goldes ermöglichte es, bei Anwen- 

 dung eines kleinen Pinsels von Goldfäden eine Ablage- 

 rung zu erhalten, die sich von der Röhrenwand in 

 zusammenhängender Haut ablösen Hess, unter dem Mikro- 

 skop aber als von zahlreichen kleinen Löchern durch- 

 setzt sich erwies. — 



In der chemischen Section der British Association 

 zu Cardiff besprach Herr Crookes gleichfalls die hier 

 beschriebenen Versuche und theilte weiter mit, dass 

 er von Goldpinseln auf einer darunter gestellten Glas- 

 platte Spiegel erhalten, welche an Dicke stetig zunah- 

 men, bis sie ein abhebbares, homogenes Blatt bildeten. 

 Von Silber und Platin hat er gleichfalls zusammen- 

 hängende Häutchen erhalten. 



Carey Lea: Notizen über allotropes Silbe*r. (Philo- 

 sophien Magazine, 1891, Ser. 5, Vol. XXXII, p. 337.) 



Die verschiedenen allotropen Modifikationen des 

 Silbers, welche Herr Lea aufgefunden (Rdsch. IV, 514, 

 630) und deren Existenz bereits durch andere Forscher 

 bestätigt worden (so hat Herr Ober b eck in der physi- 

 kalischen Section der deutschen Naturforscher - Ver- 

 sammlung zu Halle ätiotrope Silberproben vorgezeigt, 

 deren verschiedenes elektrisches Leitungsvermögen er 

 gemessen hat), sind so interessant, dass weitere Mit- 

 theilungen über diese Substanzen hier , wenn auch nur 

 kurz, erwähnt werden müssen. 



Zwischen der gelben und blauen Form des allotropen 

 Silbers hatte sich schon früher eine gewisse Beziehung 

 darin gezeigt, dass sie beide bei ihrem Uebergang in 

 das gewöhnliche, graue Silber eine Zwischenform geben, 

 die in beiden Fällen identisch zu sein scheint ; die 

 Zwischenform Mes blauen Silbers ist glänzend gelb, und 

 man kann durch Erhitzen von blauem Silber auf 180° C. 

 sich leicht von dem Gelbwerden der Masse überzeugen. 

 Die Beziehung beider Formen zu einander ist aber noch 

 eine innigere: bei gewöhnlicher Temperatur wird das 

 blaue Silber durch Schwefelsäure in die gelbe Form ver- 

 wandelt, und zwar nicht in die gelbe Zwischenform, 

 sondern in die gelbe allotrope Form mit den Eigen- 

 schaften der letzteren, ihrer Fähigkeit auf Einwirkungen 

 zu reagiren , gegen welche das gewöhnliche Silber und 

 die Zwischenform indifferent sind. Man kann ferner 

 Mischungen , welche gewöhnlich blaues Silber geben, 

 durch Zusatz von Säure, bezw. durch stark saure Reaction 

 so beeinflussen, dass der Niederschlag gelbes Silber ist. 

 Umgekehrt kann man aber auch durch alkalische Reaction 

 der Flüssigkeiten unter Umständen, unter welchen man 

 in der Regel gelbes Silber erhält, blaues Silber ge- 

 winnen. Die Säuren haben danach eine Tendenz zur 

 Bildung gelber Producte, die Alkalien zur Bildung 

 blauer; aus neutralen Lösungen können beide Sub- 

 stanzen gewonnen werden; nur geringe Aenderungen 

 genügen, um die eine oder die andere Form hervor- 

 zubringen. 



Bei dieser Gelegenheit sei bemerkt, dass Herr Lea 

 auch durch ausschliessliche Anwendung organischer 

 Substanzen allotropes Silber darzustellen vermochte und 

 die hierfür nothwendigen Vorschriften giebt. 



Die Wirkung des Lichtes auf das blaue Silber, deren 

 definitives Resultat die Umwandlung in die Zwischen- 

 form ist (vgl. Rdsch. VI, 302), ist verschieden nach den 

 verschiedenen Varietäten. Die gegen Licht am meisten 

 empfindliche zeigt zunächst eine Steigerung der Empfind- 

 lichkeit gegen Reagentien, wenn sie dem Licht exponirt 



