36 XVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1901. Nr. 



betrug sie resp. 60 und 58 % , der Unterschied betrug 

 also nur 2%. An einzelnen Stationen waren aber aus- 

 gesprochenere Unterschiede vorhanden; in Washington, 



D. C., betrug er 14%, in Omaha, Nebraska, 29% und irj 

 Springfield, Illinois, 21 %. In Fort Smith, Arkansas, war 

 der Unterschied 12%, aber in umgekehrtem Sinne, da 

 die obere Luft feuchter war. — Die Dampfdrücke waren, 

 verglichen mit anderen, die zu verschiedenen Zeiten in 

 gleichen Höhen im Luftballon und auf Bergobservatorien 

 erhalten waren, etwas niedriger (59% gegen 68% im 

 Ballon und 66 % im Gebirge). 



E. Goldstein: Lieber die Phosphorescenz anorga- 



nischer chemischer Präparate. (Sitzungsberichte 

 der Berliner Akademie der Wissenschaften. 1900, S. 818.) 



Die Mannigfaltigkeit der Leuchtfarben , welche die 

 phosphorescirenden Substanzen zeigen, besonders ihre 

 Abhängigkeit von der Art der Herstellung der Körper 

 und von den Versuchsbedingungen ist eine so grofse, 

 dafs es oft nicht möglich ist, im besonderen Falle die 

 Farbe des Phosphorescenzlichtes vorher anzugeben. Bei 

 einer Nachprüfung der vielen hierüber ausgeführten 

 Untersuchungen fand Herr Goldstein, „dafs das an- 

 scheinende Gewirr der Erscheinungen auf diesem Gebiete 

 doch nicht derart complicirt ist, wie es gewöhnlich an- 

 genommen wird, insofern sich für eine sehr umfang- 

 reiche, fast alle gewöhnlich zu Phospborescenzversuchen 

 benutzten Substanzen umfassende Gruppe ein sehr gleich- 

 mäfsiges Verhalten herausstellt". 



Die Phosphorescenz wurde durch elektrische Ent- 

 ladungen, und zwar zunächst durch Kathodenstrahlen in 

 stark evacuirten Entladungsgefäfsen hervorgerufen. Zur 

 Erkennung des Nachleuchtens wurde ein neues Verfahren 

 eingeschlagen: Die Entladungsröhre, die zwei recht- 

 winkelige Seiteurohre besafs, eins für die Anode, das 

 andere für die an der Hinterseite mit einer Glasplatte 

 gedeckte Aluminiumkathode, war drehbar an dem zur 

 Luftpumpe führenden Abzugsrohre angebracht , so dafs 

 bei einer Neigung der Röhre der pulverförmige Leucht- 

 körper schnell durch den schmalen Kegel der Kathoden- 

 strahlen hindurchfiel. Eine fluorescirende , nicht nach- 

 leuchtende Substanz leuchtete dabei nur, während sie den 

 Kegel der Kathodenstrahlen passirte ; phosphorescirende, 

 also merklich nachleuchtende Substanzen hingegen waren 

 auch unterhalb des Strahlenkegels leuchtend und bildeten 

 einen Lichtschweif, der um so länger war, je gröfser die 

 Dauer des Nachleuchtens. Bei vielen Substanzen konnten 

 auf diese Weise Lichtschweife von 50 cm und mehr 

 Länge erzeugt werden. 



Bei den Versuchen stellte sich bald heraus, dafs die 

 meisten Substanzen zw r ei verschiedene Leuchtfarben 

 zeigen , eine gewöhnlich nur an der Auftreffstelle der 

 Kathodenstrahlen auftretende und eine zweite, die den 

 hellen Lichtschweif erzeugt. Diese Lichtschweife waren 

 bei einigen Salzen von verschiedener Intensität, wenn 

 Präparate aus verschiedenen Bezugsquellen benutzt 

 wurden, was auf die Vermuthung führte, dafs die Licht- 

 schweife durch schwache Verunreinigungen veranlafst 

 werden, welche deu Präparaten verschiedener Darstellung 

 in verschiedenem Grade anhaften. In der That waren 

 bei eigener Darstellung der Substanzen die Lichtschweife 

 um so matter, je gröfsere Sorgfalt auf die Reindar- 

 stellung verwendet worden war, und umgekehrt wurden 

 die Schweife verstärkt, wenn absichtlich bestimmte Sub- 

 stanzen zugesetzt wurden. Je reiner der Stoff, je schwächer 

 alßo der Lichtschweif war, um so heller war das Leuchten 

 an der Treffstelle der Kathodenstrahlen, bis es schliefs- 

 lich fast allein übrig blieb; bei zunehmender Verunreini- 

 gung hingegen wurde der Lichtschweif immer intensiver 

 und überdeckte schliefslich das kurzdauernde Anfangs- 

 licht. Hieraus schlielst Verf., dafs nur das Anfangslicht 

 von der reinen Substanz herrührt, die andersfarbigen 

 Lichtschweife aber von den Verunreinigungen {erzeugt 

 werden. 



Untersucht wurde das Phosphorescenzlicht von 



Verbindungen der folgenden Metalle: Lithium, Natrium, 

 Kalium, Rubidium, Cäsium, Calcium, Strontium, Barium, 

 Aluminium, Zirkonium, Magnesium, Beryllium, Zink, 

 Cadmium, Kupfer, Chrom, Mangan, Uran, Nickel, Kobalt, 

 Blei, Cer, Lanthan, Yttrium, Erbium, Praseodym und 

 Neodym. Sie erwiesen sich hinsichtlich der Fluoresceuz 

 als zwei Gruppen angehörig, von denen der einen die 

 14 ersten Metalle Lithium bis Cadmium angehören. Diese 

 gaben in allen untersuchten Verbindungen, als Sulfate, 

 Phosphate, Carbonate, Borate, Silicate, Chloride, Bromide, 

 Sulfide, Fluoride, Oxyde und Hydroxyde, entweder blaues 

 oder violetblaues bis violettes Anfangslicht. „Die ganze 

 grofse Gruppe von Verbindungen, die zugleich wohl alle 

 anorganischen Verbindungen umfafst, die zu Phosphores- 

 cenzversuchen gewöhnlich verwtndet werden, zeigt also 

 in reinem Zustande als Leuchtfarbe durchweg eine 

 Nuance von Blau oder von Violet. Die betreffenden 

 Metalle sind , wie man sieht (mit Ausnahme des Cad- 

 miums, das aber bei sehr tiefen Temperaturen wahr- 

 scheinlich auch ein farbloses Oxyd giebt) diejenigen, welche 

 farblose Oxyde besitzen." 



Setzt man zu den Verbindungen dieser Gruppe ein 

 Oxyd oder eine Verbindung der zweiten Gruppe (Kupfer 

 bis Neodym) in geringer Menge zu , so tritt aufser dem 

 Blaulicht der reinen Substanz noch ein andersfarbiges, 

 kräftiges Licht des Zusatzes auf, das entweder von 

 kurzer Dauer (Wismuth , Kupfer) oder von erheblicher 

 Nachdauer (Mangan, Nickel, Kobalt) ist und lange Licht- 

 schweife bildet. In manchen Fällen genügte bereits 

 weniger als 1 Zehnmilliontel des fremden Metalls, um 

 sehr kräftige Lichtschweife zu erzeugen und bei ruhender 

 Leuchtsubstanz das Blaulicht zu überdecken. Dieser 

 LImstand erklärt hinreichend die Verschiedenheit der 

 Leuchtfarben , die man bei der gewöhnlichen Unter- 

 suchung der Leuchtsubstauzen beobachtet hat; man hat 

 eben nur die Mischfarben wahrgenommen. Auffallend 

 ist, dafs manche von den Zusatzstoffen, die in kleinen 

 Mengen sehr wirksam sind, für sich allein gar kein 

 Leuchten zeigen (Sulfate von Chrom, Nickel und Kobalt). 



Herr Goldstein discutirt die Art, wie man sich 

 diese Wirkungen erklären könnte , und acceptirt eine 

 bereits früher aufgestellte Vermuthung, dafs die Wirkung 

 der Zusatzsubstanzen auf der Bildung fester Lösungen 

 beruhe, deren Absorption eine mitwirkende Rolle spiele. 

 Er zeigt, dafs bei den reinen Substanzen die geringe, 

 durch Erhitzen nicht zu entfernende Wassermenge das 

 Blaulicht verstärken mufs, da das Wasser selbst zu den 

 Oxyden gehört, die mit blauem Lichte phosphoresciren ; 

 doch gehöre das Blaulicht der ersten Gruppe den reinen 

 Verbindungen selbst an. Die Wahrscheinlichkeit, dafs bei 

 der l'hosphorescenz die festen Lösungen mafsgebend sind, 

 führt den Verf. zu der Vermuthung, dafs das Phosphores- 

 cenzlicht nur von dem dissoeiirten Antheil oder von der 

 Menge der freien Ionen in der Lösung ausgestrahlt werde. 



Weiter weist Verf. nach, dafs man, was bisher nicht 

 bekannt war, auch ohue Vacua die Verbindungen der ersten 

 Gruppe zu kräftiger Phosphorescenz bringen und mini- 

 male Verunreinigungen nachweisen kann. Bei Drucken, die 

 bei einzelnen Substanzen bis 160 mm Hg betragen können, 

 geben die Verbindungen der ersten Gruppen, jedoch nur 

 wenn sie nicht ganz trocken sind und von aufsen erhitzt 

 werden, unter der Kinwirkung des positiven Lichtes ein 

 intensives Phosphorescenzlicht, das bei allen Substanzen 

 dieselbe gelblich grüne Farbe zeigt. Bei Anwesenheit von 

 Verunreinigungen aus der zweiten Gruppe ist die Leucht- 

 farbe eine andere und tritt vielfach ohne äufsere Er- 

 hitzung auf. Als Ui sache der Erscheinung sieht Verf. 

 optische ultraviolette Strahlen an, welche vom positiven 

 Licht ausgesandt werden, und die Unentbehrlichkeit der 

 Feuchtigkeit zum Zustandekommen der Erscheinung wird 

 dahin gedeutet, dafs vielleicht in allen Fällen ein Leuchten 

 des Wassers uuter der Wirkung der ultravioletten Strahlen 

 vorliegt. 



