250 XVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftlich e Rundschau. 



1901. Nr. 20. 



liegen die Verhältnisse bei dem von der Anthranilsäure 

 ausgehenden Heu mann sehen Verfahren, nachdem 

 es den rastlosen Bemühungen der Bad. Anilin- und 

 Soda-Fabrik gelungen ist, die Anthranilsäure aus dem 

 Naphtalin verhältnifsmäisig billig herzustellen. 



Letztere Methode beruht darauf, dals das Naphtalin 

 zu Phtalsäure oxydirt, diese in ihr Imid übergeführt, 

 und das Phtalimid mit alkalischer Chlorlösung be- 

 handelt wird : 



/V 



COOH 



COOH 



COOH 



C.NH 



\/\ 



NH, 



Im Princip war diese Methode bekannt; die tech- 

 nische Herstellung der Phtalsäure geschieht schon seit 

 zwei Decennien durch Oxydation des Naphtalins, und 

 die Umwandlung von Phtalimid in Anthranilsäure 

 hatten im Jahre 1890 Hoogewerff und van Dorp 

 durchgeführt, indem sie sich die grundlegenden Ar- 

 beiten A. W. Hofmanns über die Wirkung alka- 

 lischer Bromlösung auf Amide zu Nutze machten. 



Mit der Durchbildung der Methode zu einem 

 technischen Verfahren ist es der Bad. Anilin- und 

 Soda-Fabrik gelungen, das Naphtalin zum Rohmaterial 

 ihrer Indigofabrikation zu machen. 



Dieses Rohmaterial steht in fast unbegrenzterMenge 

 zur Verfügung, und schon der heute auf Rohbenzol 

 verarbeitete Steinkohlentheer enthält mehr Naphtalin, 

 als erforderlich ist, um den heutigen und den zur voll- 

 ständigen Verdrängung des Pflanzenindigos berech- 

 neten Bedarf zu decken. 



Die Art und Weise, wie die Technik ihre grofse 

 und überaus schwierige Aufgabe gelöst hat , möge 

 nun weiter an der Hand des Brunckschen Vortrages 

 eine nähere Beleuchtung erfahren. 



Die technische Darstellung der Phtalsäure, wie sie 

 seit etwa 20 Jahren ausgeübt wurde, bestand in der 

 Oxydation des Naphtalins mittels Chromsäure. Wie- 

 wohl dieses Verfahren im Laufe der langen Zeit seiner 

 Anwendung in hohem Grade durchgebildet war, so 

 stellte sich doch die Phtalsäure für die Fabrikation 

 von Indigo noch zu theuer und es mulste versucht 

 werden, die Oxydation des Naphtalins auf billigere 

 Weise zu erreichen. Dies gelang durch Anwendung 

 hochconcentrirter Schwefelsäure als Oxydationsmittel. 

 Die specielle Ausarbeitung dieser Methode für die 

 Technik wurde durch einen glücklichen Zufall wesent- 

 lich gefördert. Infolge Durchfressens einer Queck- 

 silber enthaltenden Hülse gelangte etwas Quecksilber 

 in die Oxydationsmischung und dabei zeigte sich, 

 dafs die Anwesenheit kleiner Mengen von Queck- 

 silbersalzen den Verlauf der Reaction sehr günstig 

 beeinflufst. 



Von gröfster Wichtigkeit war nun eine vortheil- 

 hafte Wiedergewinnung der bei Oxydation des Naphta- 

 lins in sehr grofser Menge verbrauchten Schwefelsäure. 

 Dieses Problem aber war bereits gelöst, da die Bad. 

 Anilin- und Soda-Fabrik das von Cl. Winkler für 

 die technische Darstellung von rauchender Schwefel- 



säure vorgeschlagene Contactverfahren inzwischen 

 derart ausgebildet hatte , dafs dadurch der Blei- 

 kammerprocefs überholt war. Es ist hierdurch möglich 

 geworden, die bei der neuen Darstellungsweise der 

 Phtalsäure in enormer Menge (35000 bis 40000 Tonnen 

 jährlich bei der gegenwärtigen Production) abfallende 

 schweflige Säure auf billige Weise wieder in Schwefel- 

 säureanhydrid zurückzuverwandeln , nämlich durch 

 directe Vereinigung mit dem Sauerstoff der Luft. 



Ein wichtiger Theil der grofsen Aufgabe war 

 hiermit glücklich gelöst. 



Inzwischen hatten auch die anderen Rohmaterialien 

 ihre erfolgreiche Bearbeitung gefunden. Besonders 

 handelte es sich darum , das in grofser Menge be- 

 nöthigte Chlor, für die Herstellung von Chloressig- 

 säure einerseits, für die Umwandlung des Phtalimids 

 in Anthranilsäure andererseits, billig zu beschaffen. 

 Weder das Weldonsche noch das Deaconsche Ver- 

 fahren genügten für den vorliegenden Zweck, der 

 aber durch ein von der chemischen Fabrik Elektron 

 in Griesheim ausgebildetes, elektrolytisches Verfahren 

 erreicht wurde. Durch Verflüssigung des hierdurch ge- 

 wonnenen Chlors konnte diesem die erforderliche 

 Reinheit gegeben werden. 



Die weiteren Operationen , die noch zu leisten 

 waren, boten zwar noch viele Schwierigkeiten dar, 

 bewegten sich aber im Rahmen der in der Technik 

 immer wiederkehrenden Arbeiten, welche die Ver- 

 besserung von Ausbeuten bezwecken, und fanden ihre 

 befriedigende Erledigung , so dafs endlich zur Her- 

 stellung künstlichen Indigos aus Naphtalin geschritten 

 werden konnte. 



Aufser den beiden in ihren Grundzügen ge- 

 schilderten Methoden sind noch einige andere in den 

 Kreis der technischen Bearbeitung gezogen worden. 

 Die eine derselben, welche von R. Blank entdeckt 

 worden ist, ist mit der Heumann sehen nahe ver- 

 wandt und verläuft sehr glatt und elegant, doch ge- 

 stattet sie bisher nicht den Indigo billig genug her- 

 zustellen, weil die Rohmaterialien, die sie anwendet, 

 zu theuer sind. Eine andere, sehr originelle Methode 

 hat Sandmeyer in der Firma Geigy & Co. in Basel 

 aufgefunden. Sie ist noch zu neu, um über ihre 

 Anwendbarkeit in der Technik ein Urtheil zu gestatten. 



Jedenfalls wird jetzt der Indigofrage , nachdem 

 sie sich einmal als lösbar erwiesen hat, von allen 

 Seiten ein reges Interesse entgegengebracht, es ist 

 deshalb zu erwarten, dafs sie eine weitere gedeihliche 

 Eutwickelung nehmen werde. 



Mit der Herstellung künstlichen Indigos zu con- 

 currenzfähigem Preise war man noch nicht am Ende 

 aller Schwierigkeiten angelangt; nun galt es erst, das 

 Kunstproduct in die Färbereien einzuführen. Das war 

 aus dem Grunde schwierig, weil der künstliche Indigo 

 sich von dem natürlichen, wie dieser in der Färberei 

 verwendet wird, unterscheidet. Der letztere enthält 

 nämlich aufser dem werthvollsten Hauptbestandteil, 

 dem Indigotin, noch verschiedene, theils färbende, 

 theils nicht färbende Beimengungen, während das 

 synthetische Product reines Indigotin ist. Man kann 



