Nr. 21. 1901. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI. Jahrg. 265 



caten und Alumosilicaten bei höherer und niederer 

 Temperatur findet nur eine einfache Verbindung der- 

 selben zu einem complicirten Körper oder eine Sub- 

 stitution der Metalle der Oxyde R0 statt und 



5. für complicirte Alumosilicate , welche neben 

 einander Thonerde und Oxyde vom Typus RO ent- 

 halten, sind viele Reactionen bekannt, bei denen als 

 Producte Aluminate von Oxyden RO entstehen. 



Auch ihrer chemischen Function nach sind beide 

 Gruppen ganz verschieden, die einfachen Silicate sind 

 Salze resp. complicirtere Additionsproducte von Salzen 

 der verschiedenen bekannten Kieselsäuren , während 

 die Alumosilicate als kieselsaure Salze des Alumi- 

 miuuis anzusehen sind oder noch wahrscheinlicher 

 als Anhydrite, Hydrate und Salze complexer Alumo- 

 kieselsäuren. 



Für die saure Natur der Thonerde in den Alumo- 

 silicaten sprechen folgende experimentelle Daten: 

 1, Bei den Bedingungen, unter denen in der Natur 

 wie im Laboratorium sich Alumosilicate bilden, ent- 

 stehen gleichzeitig auch Aluminate. 2. Bei der Spal- 

 tung von Alumosilicaten durch höhere Temperaturen 

 bilden sich gleichfalls Aluminate. 3. Auch bei nie- 

 drigeren Temperaturen, bei der Wirkung von Wasser 

 und Carbonatlösungen, ist nicht selten die Zerstörung 

 von Alumosilicaten durch Ausscheidung von Alumi- 

 naten oder Thonerdehydraten begleitet. 



Die Eigenschaften der Alumosilicate sprechen gleich- 

 falls für die complexe Natur des Alumokieselkerns. So 

 entsprechen die Verbindungen, welche nur aus A1 2 3 

 und Si0 2 bestehen, durch ihre Eigenschaften den 

 Säureanhydriten , Kaolin und andere Thone zeigen 

 einen Säurecharakter, gewisse künstliche wie natür- 

 liche chemische Processe erzeugen Substitutionsreac- 

 tionen der Alumosilicate , bei welchen der Alumo- 

 kieselkern der Verbindung nicht zerstört wird , wie 

 folgende Formel zeigt: 



Mx -f Mi Als = M,x -\- MAls, 

 wo x ein Säureanhydrid, M und M 4 verschiedene 

 Metalle und Als den Aluminiumkieselkern bedeutet, 

 die Thone und die Mineralien der Alumokieselauhy- 

 drite bilden sich bei Zerstörung von Alumosilicaten 

 unter denselben Bedingungen wie Hydrate und An- 

 hydrite bei Zerstörung ihrer Salze. 



Recapituliren wir also nochmals, so unterscheidet 

 Verf. zwei grofse Gruppen: 



I. Einfache Silicate: Salze und Hydrate von ver- 

 schiedenen Kieselsäuren und 



II. Alumosilicate: Salze, Hydrate und Anhydrite 

 von verschiedenen Alumokieselsäuren. (Nach Ana- 

 logie der Alumosilicate erklären sich die Ferri-, 

 Bor- u. s. w. -Silicate.) 



Eine wichtige Eigenschaft der Silicate ist die, 

 grotse Gruppen zu bilden, deren Verbindungen leicht 

 in einander übergehen. Sie sind analog den Gliedern 

 einer homologen Reihe mit einem Kern, der bei allen 

 Reactionen unverändert bleibt. Derartige Reactionen 

 sind 1. Substitutionsreactionen, einfacher Doppelaus- 

 tausch der Elemente , z. B. Na, Si 4 + 2 Mg Cl 2 

 = Mg 2 Si0 4 -J- 4NaCl oder 2. Additionsreactionen, 



bei denen zu einem Silicatkern eine Gruppe von Ele- 

 menten hinzutritt, z. B. Zn 2 Si0 4 -|- H 2 = Zn 2 Si0 4 

 .H 3 0. Bei ersteren tritt eine Veränderung des Kerns 

 (ohne seine Zerstörung) ein , bei letzteren eine Ver- 

 änderung der Elemente aufser dem Kern in Zweig- 

 ketten. Bei jeder Gruppe der Silicate haben wir 

 also 1. Salze und Hydrate und 2. Addionsproducte 

 zu diesen Salzen und Hydraten. 



I. Einfache Silicate. Sie zerfallen in zwei Ab- 

 teilungen, Orthosilicate und Metasilicate, getrennt 

 von ihnen stehen die Opale und Halbopale , die sich 

 nicht direct auf Ortho- und Metakieselsäure beziehen 

 lassen. Sie sind unbeständige, zweibasische Hydrate 

 der Formel Si n 2 n — i (HO) 2 . Die beiden ersten Gruppen 

 sind ganz verschieden , in ihrer Structurformel er- 

 kennt man bei den ersten 



EO^„. -OK 

 RCr ^OB 



nur einfache Bindung der Si- Atome, bei der zweiten 



EO> Si =° 

 eine zweifache Bindung der Si-Atome. 



Ein einfaches chemisches Unterscheidungsmerkmal 

 beider Abtheilungen besteht bei der Einwirkung von 

 HN0 3 , HCl und H 2 S0 4 in der Art der sich ausschei- 

 denden Kieselsäure: bei den Orthosilicaten ist diese 

 gallertartig, bei den Metasilicaten pulverig oder körnig. 



1. Orthosilicate. Die Salze der Orthokiesel- 



säure werden einzig und allein von den Mineralien 



der Olivingruppe gebildet. Die Additionsproducte 



mit dem Orthosilicatkern entstehen in der Natur 



hauptsächlich durch die Einwirkung des Wassers ; 



i 

 ihre allgemeine Formel ist niR 4 Si0 4 .nA, wo A = H 2 0, 



RF, RC1, RBr, RJ, RO u. s.w. sein kann. Im Mineral- 

 reich gehören hierher fünf Gruppen: 



tvt cn i|A = Metasilirat, Serpentingruppe, 



1. nMg 2 biU 4 . A| A _ jigFe 2 , Mg(OH) 2 , Chondroitgruppe, 



2. nNi 2 Si0 4 .A A = H 2 0, Numeitgruppe, 



3. nCu 2 Si0 4 .A A = H 2 0, Chrysokollgruppe, 



4. iiZnj Si0 4 .A A = H 2 0, Calamingruppe, 



5. nMn 2 Si0 4 .A A = MnS, MnCl 2 u. s. w., Helvihgruppe. 



2. Metasilicate. Natürlich finden sich fast nur 

 die Salze der Metakieselsäure und zwar: 



1. neutrale Salze, Gruppe der Pyroxene und Am- 

 phibole, 



2. saure Salze, Gruppe des Talk; 



die Additionsproducte (z.B. InesitV) sind sehr selten 

 und wenig beständig. 



IL Alumosilicate. Die wichtigsten Producte 

 dieser Gruppe sind die Salze der Alumokieselsäuren. 

 Ihre allgemeine Formel ist: 



mMO.nAl 2 3 .pSi0 2 . 



Stets ist, wie aus den Versuchen von Moroze- 

 wicz (vergl. Rdsch. 1899, XIV, 210, 221) folgt, 

 m = n, und, wenn m = n = 1 ist, p = 1, 2, 4, 6, 

 8, 10 und 12. Folgende alumokieselsaure Salze sind 

 bisher beobachtet worden (M = einwerthiges Metall) : 



M 2 Al 2 Si0 6 M 8 Al 2 Si 8 O 20 



M 2 Al 2 8i 2 8 M 2 Al 2 Sii„0 24 



M 2 Al 2 Si 4 12 M 2 Al 2 Si 12 28 

 M 2 Al 2 Si 6 16 



