Nr. 29. 1901. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI. Jahrg. 367 



CH,X 



CH.X 



+ NH S 



CH 2 KX 

 H 3 



CH 2 NX 



Sehen wir nun zu, was geschieht, wenn wir NH 3 

 auf ein anorganisches Halogenid, z. B. PtCl^, ein- 

 wirken lassen. Platinchlorid vermag ebenso wie die 

 organischen Halogenide Ammoniak zu addiren, und 

 es werden im einfachsten Falle zwei Molecüle auf- 

 genommen. Nach Analogie mit obigen Reactionen 

 sollte man nun schliefsen , dafs die so entstehende 



Cl a 



Verbindung PtCljNjH- die Constitution PtNH 3 Cl 



NH 3 C1 

 besäfse, nach der zwei Chloratome Ionencharakter 

 tragen und sich also scharf von den beiden anderen, 

 direct mit dem Platin verbundenen , unterscheiden 

 sollten. (Im PtCl 4 selbst dissociirt kein Cl-Atom in 



zahlreichen hierher gehörigen Verbindungen auf ein- 

 fache Weise unter einheitliche Gesichtspunkte zu- 

 sammenzufassen. Im Gegensatz zuJörgensen sieht 

 dieser Forscher davon ab, die experimentellen Er- 

 gebnisse unter alleiniger Zugrundelegung der Valenz- 

 lehre zu deuten, er sucht vielmehr, unabhängig von 

 jeder vorgefaßten Meinung über Valenzverhältnisse, 

 durch vergleichende Betrachtung des vorliegenden 

 Thatsachenmaterials eine Constitutionslehre der Me- 

 tallammoniaksalze zu begründen. Die von ihm auf- 

 gestellten Formelbilder gewinnen um so grösseres 

 Interesse , als sie sich , wie er gezeigt hat , leicht auf 

 Hydrate und Doppelsalze übertragen lassen und so 

 eine einheitliche Auffassung der complicirteren an- 

 organischen Verbindungen anbahnen (vgl. Stokes, 

 Rdsch. 1899, XIV, 297). 



Um die theoretischen Entwickelungen Werners 

 leicht fafslich und klar darstellen zu können , sollen 

 sie im engen Anschluß an bekannte Verhältnisse der 

 organischen Chemie durchgeführt werden. — Be- 

 kanntlich entsteht durch Einwirkung von NH 3 auf 

 C 2 H 5 J eine Verbindung der empirischen Zusammen- 

 setzung C 2 H, NJ, jodwasserstoffsaures Aethylamin, 

 der man allgemein die Constitutionsformel C 2 H 6 .N.J 



H 3 

 zuertheilt. Die Reaction geht also derart vor sich, 

 dafs sich ein Molecül NH 3 zwischen den C 2 Hj-Rest 

 und das Jodatom einlagert. Hiermit sind nun tief- 

 greifende Aenderungen im Verhalten des Jodatoms 

 verknüpft; während es sich vor der Addition in 

 fester Bindung mit dem C 2 H 5 -Rest befand, besitzt 

 es nach der Addition vollständig den Charakter des 

 Halogenatoms in Alkalisalzen , so dats in wässeriger 

 Lösung Spaltung der Verbindung in die Ionen 

 C 2 H 5 NH 3 + und J — eintritt, ähnlich wie KCl die 

 Ionen K+ und Cl — bildet. Analoges Verhalten zeigen 

 die organischen Polyhalogenide. Auch bei ihnen ver- 

 mag sich NH 3 zwischen den Kohlenwasserstoffrest 

 und die Halogenatome einzuschieben, unter Bildung 

 von halogenwasserstoffsauren Aminen, und zwar tritt 

 für je ein aufgenommenes NH 3 -Molecül Functions- 

 wechsel eines Halogenatoms ein. Z. B. : 



wässeriger Lösung als Ion ab.) Dies ist nun nicht 

 der Fall. In der Verbindung PtCl 4 (NH 3 ) 2 sind 

 sämmtliche Chloratome fest mit dem Platin verbun- 

 den und dissoeiiren in wässeriger Lösung nicht ab. 

 Dagegen stellt sich das merkwürdige Ergebnifs her- 

 aus, dafs bei Aufnahme von weiteren NH 3 -Mole- 

 cülen, nunmehr in vollster Uebereinstimmung mit dem 

 Verhalten der Kohlenstoffverbindungen, für je ein 

 neues N H 3 - Molecül Functionswechsel je eines Cl- 

 Atoms (Ionisationsfähigkeit) eintritt, und zwar wer- 

 den zu den beiden ersten NH 3 -Molecülen im Maxi- 

 mum noch so viele NH 3 -Molecüle aufgenommen, als 

 Cl- Atome vorhanden sind ; dann hört jede weitere 

 Anlagerung von NH 3 auf. 



Sucht man nun die so entstehenden Verbindungen 

 analog zu formuliren wie die Ammoniakadditionen 

 an Kohlenstoffhalogenide , so ergeben sich folgende 

 Formelbilder: 



r>i Cl 2 



(NH 3 ),PtCl 4 ; (NH 3 ) s Pt^> p ,; (NH 3 ) 2 PtNH 3 Cl; 



Cl ') 

 NH,C1 



(H,N),Pt££»£; ; (NH 3 



,PI 



NH 3 C1 

 NH 3 C1 



NH 3 cr 



NELC1 



NH 3 C1 



Während also in der ersten Verbindung kein Cl- 

 Atom in wässeriger Lösung Ionencharakter trägt, 

 lassen sich in der zweiten ein Cl-Atom durch die 

 analytischen Reagentien, in der folgenden zwei und in 

 der letzten alle vier Cl- Atome nachweisen. Hiermit 

 in Uebereinstimmung zeigt das erste Salz , welches 

 ja einen neutralen Complex darstellt, eine moleculare 

 Leitfähigkeit von fast Null, das zweite dagegen, ent- 

 sprechend seinem Zerfall in zwei Ionen , eine solche 

 von der Größenordnung des Chlorkaliums, das dritte, 

 in drei Ionen dissoeiirende, eine mit der des Chlor- 

 baryum zusammenfallende Leitfähigkeit u. s. w. 



Eine kurze Besprechung verlangt noch die Bin- 

 dungsweise derjenigen beiden Ammoniakmolecüle, 

 welche sich in sämmtlichen obigen Verbindungen be- 

 finden , ohne dafs sie einen Functionswechsel von 

 Chloratomen bedingt hätten. Da sie ebenso fest im 

 Molecül haften wie die übrigen Ammoniakmolecüle, 

 und da sie bei der Ionisation in wässeriger Lösung 

 Bestandtheil des positiven complexen Ions sind, so 

 bleibt uns, wie leicht ersichtlich, keine andere Wahl, 

 als anzunehmen , dafs sie , gleich den eingelagerten, 

 direct mit dem Platinatom verbunden sind. 



Die Bildung der Platinammoniaksalze läfst sich 

 aufgrund der abgeleiteten Formeln nunmehr folgen- 

 dermafsen beschreiben: Bei der Vereinigung von Am- 

 moniak mit Platinchlorid lagern sich zunächst zwei 

 Molecüle Ammoniak direct an das Platinatom an 

 (Anlagerungsverbindung); hierauffindet syste- 

 matische Einlagerung je eines weiteren hinzutreten- 

 den Ammoniakmolecüls zwischen das Platinatom und 

 je ein Chloratom statt (Einlagerungsverbindun- 

 gen); sind sämmtliche Chloratome vom Metallatom 

 getrennt, so werden keine Ammoniakmolecüle mehr 

 aufgenommen. 



Dieser Körper ist bisher noch nicht aufgefunden. 



