368 XVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1901. Nr. 29. 



Obige Formeln lassen sich noch in eine etwas 



andere, mehr schematische Form bringen, welche 



sich für manche Anwendungen als sehr geeignet 



erweist. Betrachten wir z. B. die Verbindung 



Cl- 

 (NELj^Pt-njlr p,,. Wie oben erwähnt, dissociirt die- 



Cl — 



selbe in die Ionen (NH 3 ) 2 Pt^r?j + und Cl . Hiernach 



sitzt also die Ladung des complexen positiven Ions 

 an einer ganz bestimmten Stelle desselben; lassen 

 wir diese Ansicht fallen , damit also auch die An- 

 nahme, dals das labile Chloratom durch ein ganz 

 bestimmtes NH 3 -Molecül vom Centralatom getrennt 

 ist, so läfst sich, indem man die Ammoniakmolecüle 

 zusammenfaßt, das positive Ion einfach schreiben: 



[Pt/iLT 3 TT \ und damit das obige Salz: Pt.T. T 3 TT . Cl. 

 (NH 3 ) 3 J s L (NH 3 ) 3 J 



Diese Formel drückt aus, dals sämmtliche innerhalb 

 der Klammer befindlichen Cl- Atome und Ammoniak- 

 molecüle in directer Bindung mit dem Platinatom 

 stehen, während das extraradicale Chloratom durch 

 diese Atome resp. Atomgruppen vom Platin getrennt 

 ist und Ionencharakter besitzt. Uebertragen wir diese 

 Modification auf die übrigen Formeln , so erhalten 

 wir folgendes Bild : 



(NH 3 ) s PtCl 4 = [»gjyj 

 < NH °)» Pt HH a Cl=[ Pt &J C1 



(NH 3 ) s PtNH 3 Cl 

 NH 3 C1 



Cl 



(nh 3 ) 2 pä; 



t ci, 



(NH 3 ) : 



Cl s 



(NH 3 ) 4 



giebt keine Ionen 



(XH 3 )J 



= [ 



= [ Pt (NH 3 ) 5 J Cl ^ 



[ 



r i+ 

 p t CJ 



[_ (NH 3 ) 5 | 



T 



Pt(NH 3 )J 



+ CT 



-1- 2cr 



+ 3 er 



NH 3 C1 



NH 3 C1 

 (NH 3 ) 2 Pt™^[ = 



NH 3 C1 



Die bisherigen Betrachtungen über die Constitu- 

 tion der Metallammoniake sind an einem ganz spe- 

 ciellen Beispiel, der Addition von NH 3 an PtCl 4 , 

 durchgeführt worden. Sie lassen sich sofort, ohne 

 irgend welche wesentliche Aenderung , auf die Ein- 

 wirkungsproduete eines beliebigen substituirten Am- 

 moniaks, eines Amins, auf irgend eine Verbindung 

 PtX 4 übertragen, und es ergeben sich auf diese Weise 

 zahlreiche Verbindungsklassen. Besonderes Interesse 

 bietet die Existenz von Ammoniakadditionen, welche 

 gleichzeitig zwei verschiedene negative Reste ent- 

 halten, da, wie das folgende Beispiel zeigt, bei ihnen 

 eine eigeuthümliche Art von Isomerie auftritt: 





L Pt (NH 3 )J 

 L Pt (NH 3 )J 



+ 2Br" 



Cl 2 



(NH 3 ),PtNH 3 Br = | Pt^? T , |Br, 

 NH 3 Br 



Br 2 

 (NH 3 ) 2 PtNH 3 Cl = | Pt^** \ I Clj — > | Pt^ \ I - 2 Cl" 



NH„C1 



Während in der ersteren Verbindung die Chlor- 

 atome fest am Platin haften und die Bromatome in 

 wässeriger Lösung als Ionen abdissoeiiren , spaltet 

 die zur ersten isomere zweite Verbindung im Gegen- 

 satze dazu die Chloratome als Ionen ab. 



Von den zahlreichen sonstigen Metallammoniak- 

 salzen seien noch die vom dreiwerthigen Kobalt 1 ) sich 

 ableitenden erwähnt, da dieselben, namentlich durch 

 die Untersuchungen von Jörgensen und Werner, 

 ausgezeichnet untersucht sind. Auch hier constatiren 

 wir wiederum die Thatsache , dals die zunächst auf- 

 genommenen Ammoniakmolecüle, und zwar sind es 

 in diesem Falle drei, keine Ionisationsfähigkeit eines 

 negativen Restes bedingen. Erst vom vierten Mole- 

 cül ab wird durch je ein sich addirendes Ammoniak- 

 molecül je ein negativer Rest in den labilen Zustand 

 übergeführt, und sobald sämmtliche X- Reste diese 

 Zustandsänderung erfahren haben , hört auch die 

 weitere Bindung von Ammoniak auf. Folgende For- 

 meln , zu denen ähnliche Betrachtungen wie beim 

 Platin führen , geben ein klares Bild von den hier 

 auftretenden Erscheinungen: 



(NH 3 ) 3 CoX 



X 



= Cot. 



KnhJ 



[ ^ C °7h 3 X = [ C °(NHa)J X ' 



(NU.); 



NH 3 X 



NH 3 X 

 (NH^CoNHaX = I 



dissociirt nicht 



KnhJ + 



L C0 (NH 3 )J 



+ x- 



+ 2X" 



I 



:nh 3 ) 6 j 



-f- 3X~ 



Co(NHs) 6 |X, 



NH 3 X 



Die Bedeutung dieser Formeln ist dieselbe wie 

 bei den Platinsalzen. Auch beim Kobalt müssen wir 

 annehmen , dals bei der Bildung der Additionen zu- 

 nächst einfache Anlagerung der Ammoniakmolecüle 

 an das Metallatom und dann erst Einschiebung zwi- 

 schen letzteres und die negativen Reste stattfindet, 

 so dafs also sämmtliche Ammoniakmolecüle in directer 

 Bindung mit dem Kobaltatom stehen. 



Hier mag gleich erwähnt werden , dals für die 



übrigen Schwermetalle, von denen namentlich noch 

 in in in ii ii 



Cr, Rh, Ir, Pt, Pd gut untersucht sind, Aehnliches gilt. 

 Die Zahl der Ammoniak- resp. Aminmolecüle, welche 



einfach an das Metallatom angelagert werden , bevor 



m in in in 

 Einlagerung eintreten kann, beträgt für Co, Cr, Rh, Ir 



IV II II 



drei, für Pt, Pt, Pd zwei. Nach diesen Angaben 

 sind die möglichen Verbindungsschemata leicht con- 

 struirbar. 



Aus alledem geht hervor, dals inbezug auf Addi- 

 tionsreactionen die Kohlenstoff halogenide C 2 H 5 X, 

 CaHjXä u. s. w. nicht den Metallhalogeniden selbst, 

 sondern den schon NH 3 enthaltenden Producten 

 PtCl 4 (NH 3 ) 2 , CoX 3 (NH 3 ) 3 u. s. w. vergleichbar sind. 

 Folgende Reactionen entsprechen einander vollständig: 

 C 2 H 5 C1 -f NH 3 = C 2 H 5 NH 3 C1 

 OL 



Pt 



Cl 4 



(NH 3 ) 2 



Co 



(NH 3 ) ; 



■f NU, = PtNH 3 Cl 

 (N H„) s 



X 2 

 -f NH a = CoNH a X 

 (NH,), 

 (Schluis folgt.) 



') Während sich die gewöhnlichen Salze des Kobalts 

 vom zweiwerthigeu Metall ableiten, liegt den beständigen, 

 complexen Kobaltsalzen dreiwerthiges Metall zugrunde. 



