Nr. 30. 1901. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI. Jahrg. 



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ein Bild , so einfach und zweckruäfsig wie möglich, 

 aber es bleibt doch nur ein liild, eine Begriffsdichtung, 

 die wir jederzeit wieder verwerfen können. In diesem 

 Sinne hat die am Eingang erwähnte Umwälzung der 

 naturwissenschaftlichen Theorien, ihr wechselndes Auf 

 und Ab nichts Beunruhigendes mehr, nichts, was man 

 einen Bankerott der Wissenschaft nennen könnte. 

 Im Gegentheil, sie ist geradezu nothwendig, denn, 

 um mit einem Worte von F. A. Lange zu schliefsen: 

 Für die Naturwissenschaften ist ein sicherer Boden 

 nur in den Relationen zu finden, wobei immerhin 

 gewisse Träger dieser Relationen hypothetisch ein- 

 geführt und wie wirkliche Dinge behandelt werden 

 dürfen; vorausgesetzt freilich, dafs man uns aus 

 diesen „Realitäten" kein Dogma mache und dafs man 

 die ungelösten Probleme der Speculation genau da 

 stehen lasse, wo sie stehen, und als das, was sie sind, 

 nämlich als Probleme der Erkenntnistheorie. 



Die Wernersche Theorie der Constitution 

 der Metallamnioniake. 



Von Dr. P. Pfeiffer in Zürich. 

 (Schiurs.) 



Sämmtliche bisher betrachteten Metallammoniak- 

 salze lassen sich durch die allgemeine Formel MX n a m , 

 wo a irgend ein Amin resp. Ammoniak selbst be- 

 deutet, wiedergeben. Hiermit ist aber die Zahl der- 

 selben noch bei weitem nicht erschöpft. Vor allem 

 existirt eine grofse Zahl von Verbindungen , soge- 

 nannte Aquosalze, welche aufser den Ammoniak- 

 molecülen auch noch Wassermolecüle angelagert ent- 

 halten , und zwar derart , dafs sie nicht aus dem 

 Molecül entfernt werden können, ohne den Charakter 

 desselben wesentlich zu ändern. Inbetreff ihrer Con- 

 stitution hat die Forschung ergeben, dafs die Wasser- 

 molecüle dieselbe Rolle spielen wie die Ammoniak- 

 molecüle, man also leicht dadurch die bezüglichen 

 Constitutionsschemata erhalten kann , dals man in 

 den Formeln der reinen Metallammoniaksalze Am- 

 moniak- durch Wassermolecüle ersetzt. Unter ande- 

 rem existirt z. B. eine Verbindung CoCl 3 (NH 3 ) 5 OH2, 

 welche in ihren Eigenschaften durchaus der schon 

 erwähnten Verbindung CoCl 3 (NH 3 ) 6 an die Seite zu 

 stellen ist, aber in wesentlichen Punkten von dem 

 wasserfreien Körper CoCl 3 (NH 3 )-, abweicht. Ebenso 

 wie in CoCl 3 (NH 3 ) 6 sämmtliche Cl - Atome Ionen- 

 charakter zeigen, so auch in CoCl 3 (NH 3 ) 5 0H 2 , wäh- 

 rend im Gegensatz dazu in CoCl 3 (NH 3 ) 5 ein Chlor- 

 atom sich in fester Bindung mit dem Co - Atom 

 befindet. Oben haben wir für die Verbindung 



NH 3 C1 

 CoCl 3 (NH 3 ) 6 die Constitutionsformel (NH 3 ) 3 CoNH 3 Cl 



NH 3 C1 

 = [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 entwickelt; hiernach werden wir 



OH 2 Cl 

 das wasserhaltige Salz (NH 3 ) 3 CoNH 3 Cl oder schema- 



NH 3 C1 



tischer Co V. „ Cl 3 schreiben müssen, während ja 



dem Körper CoCl 3 (NH 3 ) ä , nach den obigen Entwicke- 



Cl» 



Cl 



lungen, die Formel (NH 3 ) 3 Co NHsCl^rCopJ. CT <. 1 



NH 3 C1 L ^H^J 



zukommt. Die in den Formeln der letzteren beiden 

 Verbindungen, deren Zusammensetzung sich nur 

 durch ein Wassermolecül unterscheidet, hervortretende, 

 constitutionelle Verwandtschaft hat sich auch experi- 

 mentell erweisen lassen , indem es unter bestimmten 

 Bedingungen gelingt, in die wasserfreie Verbindung 

 ein H 2 0-Molecül einzuführen. 



Cl 

 (NHJ 3 CoNH 3 Cl 

 NH,C1 



OH 2 Cl 

 + H s O = (NH 3 ) 3 CoNH 3 Cl- 

 NH 3 C1 



Aehnliche Betrachtungen lassen sich für sämmtliche 

 Aquosalze anstellen, und es sind die betreffenden Consti- 

 tutionsformeln leicht abzuleiten. Als Beispiele seien 



noch folgende Verbindungen erwähnt 



r Co (NH 3 ) 3 

 r°(OH 2 ) 3 



]x 3 , Co(NH 3 ) 4 

 L OH 2 . 



Cl, 



• L° (OH,), 



■ Cl 2 

 Co(NH 3 ) 3 

 OH, 



Cl; 



Cl ; 



ihre Eigenschaften werden vollständig durch diese For- 

 meln wiedergegeben. Denken wir uns nun sämmt- 

 liche Ammoniakmolecüle durch Wassermolecüle er- 

 setzt, so gelangen wir zu den reinen Hydraten, für 

 welche wir also auf diese Weise ebenfalls Structur- 

 formeln erhalten. Gut untersucht sind die bezüg- 

 lichen Verhältnisse beim Chrom. Aufser der Verbin- 

 dung [Cr (NH 3 ) 6 ] Cl 3 kennt man noch die wasserhaltige 



CrL 3 '° Cl 3 , aus der sich durch vollständige Sub- 

 stitution ein Körper [Cr(OH 2 ) 6 ] Cl 3 ableiten läfst. 

 Nun existiren zwei Salze der Zusammensetzung 

 CrCl 3 (OH 2 ) 6 , ein grünes und ein grau-blaues, von denen 

 letzteres in seinem ganzen Verhalten — Ionisations- 

 verhältnissen, Leitfähigkeit u. s. w. — das vollständige 

 Analogon obiger Ammoniaksalze darstellt. Wir wer- 

 den ihm demnach die theoretisch entwickelte Formel 

 zuertheilen müssen. Auch die Constitution der grünen 

 Modifikation ist neuerdings von Werner aufgeklärt 

 worden , doch würde uns deren Erörterung hier zu 

 weit führen. Die Dissociationsverhältnisse der ein- 

 zelnen Aquosalze ergeben folgendes Bild : 



[Cr(NH 3 ) 6 ] + + + + 



Kh? s ] +++ 



[Cr(OH s ) 6 ]+++ 



Wir kommen also zu der Ansicht, dafs das soge- 

 nannte Chromion in Wirklichkeit ein Chromhydrat- 

 ion ist. Diese Anschauung mufs selbstverständlich 

 auch auf die übrigen Schwermetallionen übertragen 

 werden. Neuere, rein physikalisch-chemische Unter- 

 suchungen von Nernst scheinen für Kupfer eine Be- 

 stätigung zu bringen. 



Zum Schlufs noch einige Worte über die Nomen- 

 clatur der Metallammoniaksalze. Während man sich 

 bis vor kurzem mit empirischen Namen, welche meist 



[Cr(NH 3 ) 6 ]Cl 3 



WS?;!;]«'. 



+ 



3cr 

 3cr 



+ 3 0r 



r Cr (NH 3 ) 3 -i 



L (O H,) a J 

 [Cr(OH s ), 



X 3 

 CL 



+ 



3X~ 



3 er 



