Nr. 31. 1901. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI. Jahrg. 397 



hat Valentiner (D. R. P. 63207) gefunden. Wie oben 

 erwähnt wurde, zersetzt sich die gebildete Salpetersäure 

 bei hohen Temperaturen. Setzt man also die Destillations- 

 temperatur herab durch Anwendung des luftverdünnten 

 Raumes, so ist die überdestillirende Säure reiner. 



Niedrige Destillationstemperutur, zugleich eine bessere 

 Ausnutzung der angewendeten Schwefelsäure ist von 

 Uebel auf anderem Wege, durch eine Abänderung des 

 chemischen Processes, erreicht worden. Uebel beob- 

 achtete, dafs beim Eingiefsen von verdünnter Schwefel- 

 säure in geschmolzenes Bisulfat bei Temperaturen bis 

 300° nur Wasserdampf entweicht. Es tritt eine Bindung 

 der Schwefelsäure an Bisulfat ein; es werden Polysulfate 

 gebildet, deren Zusammensetzung zwischen den Formeln 

 NaHS0 4 .H 2 S0 4 und Na a S s 7 . 3 H 2 S0 4 schwankt. Diese 

 Polysulfate erwiesen sich als sehr geeignet zum Ersatz 

 der Schwefelsäure bei der Salpetersäurefabrikation. Man 

 läfst neuerdings nach einem Verfahren von Uebel 

 (D. R. P. 10692 der Chemischen Fabrik Rhenania) Poly- 

 sulfat auf Salpeter einwirken. Man erhält dabei eine 

 sehr hochprocentige und reine Salpetersäure. Das Poly- 

 sulfat geht bei der Umsetzung mit dem Salpeter wieder 

 in Bisulfat über. Aus diesem läfst sich aufs neue Poly- 

 sulfat erhalten, wenn bei gewissen Temperaturen ver- 

 dünnte Schwefelsäure mit Bisulfat gemischt wird. Es 

 wird also das Bisulfat nochmals zur Salpetersäurefabri- 

 katiou ausgenutzt. 



Auf eine sehr sinnreiche Weise hat der Erfinder 

 endlich noch einen weiteren Uebelstand des üblichen 

 Destillationsprocesses : das lästige Schäumen beim Aus- 

 treiben der letzten Salpetersäureantheile, zu beseitigen 

 gewnfst. Er führt nämlich die Destillation in dem 

 Destillationskessel nicht bis zu Ende durch, sondern läfst, 

 sobald die Hauptmenge der starken Salpetersäure abge- 

 trieben ist, den heifsen Kesselinhalt in ein Gefäfs fliefsen, 

 das stark erhitztes, geschmolzenes Bisulfat enthält. Ohne 

 Aufschäumen und in sehr kurzer Zeit entweichen nun- 

 mehr die letzten Reste Salpetersäure. Arbeitet man mit 

 zwei Destillirkesseln , die mit einer Condensations- 

 kolonne verbunden sind, so wird es möglich, wenn die 

 Kessel zu verschiedenen Zeiten angeheizt werden, conti- 

 nuirlich zu arbeiten. Man wird den Inhalt des ersten 

 Kessels in die heifse Bisulfatschmelze ablassen, wenn der 

 zweite Kessel gerade in voller Destillation ist. Die Kessel 

 brauchen bei dieser Arbeitsweise nicht so hoch wie 

 früher erhitzt zu werden ; man kann darum schon nach 

 kurzer Frist eine neue Füllung geben. Die Ersparnisse 

 an Arbeit, Zeit, Apparaten und Heizmaterial sind ganz 

 bedeutende. 



Das Polysulfat hat inzwischen auch noch ander- 

 weitige Verwendung gefunden. Nach einem Patente von 

 Lamberts (D. R. P. 113784) dient es vortheilhaft als 

 Ersatz für rauchende Schwefelsäure „Oleum" bei gewissen 

 Sulfirungsprocessen in der Theerfarbenindustrie. Die 

 Chemische Fabrik Rhenania wendet es an Stelle von 

 Schwefelsäure zur Zersetzung von essigsaurem Kalk an. 

 (D. R. P. 117 539.) 



Es ist also durch technische Ausnutzung der Beob- 

 achtung , dafs Polysulfat aus Bisulfat und verdünnter 

 Schwefelsäure unter bestimmten Bedingungen entsteht, 

 möglich geworden, ein bis dahin ziemlich werthloses 

 Abfallproduct der Salpetersäurefabriken nutzbringend zu 

 verwerthen. C. S. 



Literarisches. 

 B. Weinstein: Thermodynamik und Kinetik der 

 Körper. Erster Band: Allgemeine Thermo- 

 dynamik und Kinetik und Theorie der 

 idealen und wirklichen Gase und Dämpfe. 

 Mit eingedruckten Abbildungen. XVIII u. 48 S. 

 gr. 8°. (Braunschweig 1901, Friedr. Vieweg u. Sohn.) 

 Die mechanische Wärmetheorie ging ursprünglich 

 von den Vorgängen aus, die an den Dampfmaschinen 



beobachtet wurden, und hatte ihre Grundpfeiler in den 

 beiden Hauptsätzen, demjenigen von der Erhaltung der 

 Energie (Julius Robert Mayers Energiegesetz) und 

 demjenigen von der Unmöglichkeit des selbständigen 

 Ueberganges von Wärme aus einem kältereu in einen 

 wärmeren Körper (Car not- C lau sius sches Princip). Zu 

 diesen beiden Principien gesellte sich dann die kinetische 

 Gastheorie, welche die Anschauung der Wärme als 

 Bewegung auf die Constitution zunächst der Gase über- 

 trug, bald aber zu einer kinetischen Theorie aller Körper 

 verwandte. Diese Hypothese, der das Experiment das 

 Boy le - Gay-Lussacsche Gesetz über den Zusammen- 

 hang des Volumens, des Druckes und der Temperatur 

 der Gase als grundlegende und in Rechnung zu ziehende 

 Thatsache geliefert hatte, welche in einer Gleichung, 

 später Zustandsgieichung benannt, ihren charakteristischen 

 Ausdruck erhielt, wurde der Ausgangspunkt für die 

 eigenthümlichen theoretischen Untersuchungen der 

 mechanischen Wärmetheorie. Auf den genannten Grund- 

 lagen bauten sich die ersten grofsen Werke über die 

 Thermodynamik auf, von denen wir nur die von Clausius, 

 Zeuner, Rühlmann nennen wollen, das erstere rein 

 wissenschaftlich, die beiden anderen unter Berücksich- 

 tigung der Anwendungen geschrieben; von den späteren 

 zusammenfassenden Büchern mögen noch die von 

 Bertrand und Kirchhoff erwähnt werden. 



Eine bedeutende Erweiterung erfuhren die thermo- 

 dynamischen Untersuchungen , als man die Sätze der 

 Thermodynamik auf dasjenige Gebiet anwandte, das jetzt 

 unter dem Namen der physikalischen Chemie begriffen 

 wird, als man also die energetischen Ergebnisse der 

 thermodyuamischen Forschung auf solche physikalischen 

 und insbesondere chemischen Processe anwandte, die 

 mit der Theorie der Dampfmaschinen und der mit ihnen 

 verknüpften Wärmeerscheinungen nicht unmittelbar zu- 

 sammenhängen. Der Verlauf der Lösungsphänomene, 

 der Osmose, der Elektrolyse, überhaupt der chemischen 

 Processe wurde mit Hülfe thermodynamischer Betrach- 

 tungen verfolgt, und es entstand eine überreiche 

 Literatur, wie man aus dem stetigen Anschwellen der 

 betreffenden Abschnitte in den Jahresberichten der Fort- 

 schritte der Physik wahrnehmen kann, die gerade da- 

 durch einen über das zulässige Mafs hinausgehenden 

 Umfang erhalten haben. 



Unter den bisher veröffentlichten Büchern über 

 Thermodynamik fehlte es an einem solchen, das diese 

 neuere Richtung bezüglich der Grundlehren der er- 

 wähnten, weit verzweigten Anwendungen berücksichtigte. 

 Der dankenswerthen, aber auch recht mühsamen Aufgabe, 

 ein derartiges zusammenfassendes Werk abzufassen, hat 

 sich Herr B. Weinstein unterzogen, mühsam besonders 

 wegen der Nothwendigkeit, die ungemein grofse Literatur 

 zu sichten und dasjenige zur Darstellung zu bringen, 

 was von fundamentaler Bedeutung und von bleibendem 

 Werthe ist. Soweit sich das Unternehmen nach dem vor- 

 liegenden ersten Bande beurtheilen läfst, ist der Versuch 

 gelungen und verspricht einen nützlichen Fortgang. 

 Zwar vermifst Referent öfters die Berücksichtigung 

 mancher der neuesten Arbeiten, wie z. B. in der 

 kinetischen Gastheorie; doch ist der Verfasser bei seiner 

 Auswahl wohl einerseits durch das Bestreben geleitet 

 worden, die älteren fundamentalen Untersuchungen in 

 breiterer Darstellung vorzuführen, andererseits von der 

 Einverleibung der zumtheil noch strittigen Entwickelungen 

 durch die Scheu vor der Vergröfserung des Buches bei 

 einer Aufnahme nicht ganz sicherer theoretischer 

 Speculationen zurückgehalten worden. Dagegen hat er 

 durch Hinzufügung der Ergebnisse eigener Forschungen 

 dazu beigetragen, dafs einzelne Partien weiter ausgebaut 

 und mit dem Ganzen in besseren organischen Zusammen- 

 hang gebracht sind. 



Wie der Titel besagt, behandelt dieser erste Band 

 die allgemeine Thermodynamik. Nachdem im ersten 

 Kapitel kurz die Grundbegriffe von der Wärme und den 



