416 XVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1901. Nr. 33. 



Grad der Annäherung, welcher heim Beginn meiner 

 Untersuchungen nur ein hundertstel Grad betrug, 

 konnte in der letzten Zeit bis auf ein tausendstel 

 Grad gebracht werden, wenigstens bei den wässerigen 

 Lösungen. Was aber die Bestimmung der Abnahme 

 der Dampfspannungen betrifft, so konnte sie nicht an- 

 nähernd auf denselben Grad der Präcision gebracht 

 werden, obwohl wichtige Fortschritte erreicht sind, 

 namentlich in den thermometrischen und ebullo- 

 skopischen Methoden. 



Die in der Kryoskopie und in der Tonometrie 

 theils von mir, theils von anderen Beobachtern oder 

 Rechnern erhaltenen Resultate haben gezeigt, dals 

 innige Beziehungen zwischen mehreren Grölsen exi- 

 stiren, welche anfangs von einander nicht abhängig 

 zu sein schienen, nämlich zwischen den Erniedrigun- 

 gen des Gefrierpunktes und den Abnahmen der Dampf- 

 spannung der Lösungen, den Moleculargewichten der 

 gelösten Körper, den absoluten Erstarrungs- und 

 Siedetemperaturen, den latenten Schmelz- und Ver- 

 dampfungswärmen der Lösungsmittel. 



Die Erörterung dieser Beziehungen ist sehr in- 

 teressant, aber sie würde mich allzu weit von meinem 

 Thema abführen; ich darf mich daher dabei nicht 

 aufhalten. Gleichwohl giebt es unter diesen Be- 

 ziehungen einige, die grundlegend sind; diejenigen 

 nämlich, welche zwischen den Moleculargewichten 

 der gelösten Körper und den Gefrierpunktserniedri- 

 gungen oder den Dampfspannungsabnahmen ihrer 

 Lösungen existiren. Es scheint mir nothwendig, an 

 sie zu erinnern; ich werde dies mit wenig Worten thun. 



Bezeichnet man mit M das Moleculargewicht 

 eines Körpers, mit P das Gewicht dieses in 100g 

 einer erstarrungsfähigen Flüssigkeit gelösten Körpers, 

 mit C die Gefrierpunktserniedrigung der Lösung, 

 dann ist der Ausdruck G X M/P die sogenannte mole- 

 culare Gefrierpunktserniedrigung des gelösten Körpers. 

 Ich habe nun durch eine grofse Reihe von Versuchen 

 festgestellt, dals in ein und demselben Lösungsmittel 

 alle Substanzen dieselbe moleculare Gefrierpunkts- 

 erniedrigung hervorbringen, welches auch ihre Zu- 

 sammensetzung und ihre chemische Function sein 

 mag, vorausgesetzt, dafs sie sich nicht zerlegen. Man 

 hat also, solange das Lösungsmittel dasselbe bleibt, 

 C X M/P = K const. Diese Constante K ändert 

 sich übrigens von einem Lösungsmittel zum andern. 



Ich habe ein ähnliches Gesetz für die Abnahme 

 der Dampfspannung festgestellt. Wenn / die Dampf- 

 spannung einer reinen, flüchtigen Flüssigkeit ist, 

 wenn /' seine Dampfspannung bei derselben Tem- 

 peratur bedeutet, wenn sie ein Gewicht P fester 

 Substanz in 100g gelöst enthält, und wenn M das 

 Moleculargewicht des gelösten Körpers ist, dann ist 

 der Ausdruck (/ — /')// X M/P die sogenannte mole- 

 culare Verringerung der Spannung des gelösten, festen 

 Körpers. Ich habe nun festgestellt, dafs diese Gröfse 

 einen constanten Werth behält, welches auch die 

 Natur des gelösten Stoffes sei, solange das Lösungs- 

 mittel dasselbe bleibt und der gelöste Körper sich 

 nicht zerlegt. Sie ändert sich übrigens von einem 



Lösungsmittel zum andern. Man hat also für alle 

 Lösungen fester, organischer Substanzen, die in dem- 

 selben flüchtigen Lösungsmittel hergestellt sind 

 (/-/')// XM/P=K const. 



Aus vorstehendem Ausdruck hat man einen an- 

 deren abgeleitet, in welchem die Erhöhung A 

 des Siedepunktes eingeht, und welcher lautet 

 A X M/P = K const. Diese Constante der mole- 

 cularen Erhöhung des Siedepunktes ändert sich mit 

 der Natur des Lösungsmittels. Diese Ausdrücke 

 resumiren, was meine Collegen aller Länder die 

 Raoultschen Gesetze zu nennen belieben. 



Da die Constante K für jedes Lösungsmittel be- 

 kannt ist, liefern diese Ausdrücke ein Mittel, das 

 Moleculargewicht M der gelösten Verbindung zu be- 

 rechnen, wenn man entweder die Gefrierpuukts- 

 erniedrigung O oder die relative Spannungsabnahme 

 (/—/') //, oder die Erhöhung des Siedepunktes 

 A kennt. 



Es ist wichtig, zu bemerken, dafs die kryosko- 

 pischen undtonometrischen Gesetze, welche als Grund- 

 lage dieser Bestimmung von M dienen, nur gültig sind, 

 wenn bei der Erstarrung oder der Verdampfung die ge- 

 leistete chemische Arbeit in einer vollständigen 

 Trennung einer kleinen Menge des Lösungsmittels, 

 entweder in Form von Eis, oder in Form von Dampf 

 besteht. Wenn es sich um Gefrieren handelt, mufs 

 das Eis, und allgemein der erstarrte Theil, voll- 

 kommen rein sein; handelt es sich um Verdampfung, 

 so mufs es der Dampf sein. 



Nachdem ich dies vorausgeschickt, gehe ich an die 

 Auseinandersetzung der Hauptresultate, die von den 

 zahlreichen Beobachtern, die sich mit der Frage be- 

 schäftigt haben, erreicht worden sind. Ich werde 

 zuerst von den Metalloiden sprechen, dann von den 

 Metallen, dann von den organischen Verbindungen. 

 Zum Schlufs werde ich einige Worte über die Salze 

 sagen, welche, wenn sie in Wasser gelöst sind, 

 sich in besonderer Weise verhalten. Sprechen wir 

 also von dem Zustande der Metalloide in ihren 

 Lösungen. 



Wenn man die vorstehenden Formeln auf die 

 Bestimmung der Moleculargewichte der einfachen 

 Körper in ihrer Lösung anwendet, repräsentiren die 

 Werthe, die man für M findet, die Gewichte ihrer 

 activen Theilchen (activ vom Gesichtspunkte der 

 kryoskopischen und tonometrischen Wirkungen). Diese 

 activen Theilchen sind das, was man die Molekeln der 

 gelösten, einfachen Körper nennt. Kurze Zeit nachdem 

 ich das kryoskopische Grundgesetz aufgestellt, haben 

 Bakhuis Roozeboom in Holland, Paterno und 

 Nasini in Italien es angewendet zur Bestimmung der 

 Moleculargewichte des in Wasser gelösten Chlors und 

 Broms. Sie haben so Werthe gefunden, welche Cl 2 

 für Chlor und B 2 für das Brom entsprechen, wie 

 im Dampfzustande. 



Man mufste voraussetzen, dafs dies beim Jod 

 nicht ebenso sein wird. Man weifs nämlich aus den 

 Versuchen von Victor Meyer, dafs das Jodmolecül 

 im Dampfzustande sich bei hoher Temperatur leichter 



