Nr. 33. 1901. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI. Jahrg. 417 



spaltet, wie das Molecül der anderen Halogene. An- 

 dererseits weifs man, dafs das Jod seinen Lösungen 

 verschiedene Färbungen mittheilt, je nach der Natur 

 des Lösungsmittels. Die Lösungen des Jods im 

 Aether, Alkohol, Benzol haben eine rothbraune Farbe, 

 die Lösungen in Chloroform und Schwefelkohlenstoff 

 hingegen sind von violetter Farbe; fügen wir noch 

 hinzu, dafs nach Wildermann die Lösungen des 

 Jods im Schwefelkohlenstoff, wenn man sie auf 80° 

 unter Null abkühlt, ihre violette Farbe verlieren und 

 eine braungelbliche Färbung annehmen. Man hat 

 die Ansicht aufgestellt, dafs diese Farbenunterschiede 

 Verschiedenheiten in der Gröfse der gelösten Mole- 

 cüle entsprechen; einige Forscher wandten sich daher 

 zur Kryoskopie und zur Tonometrie, um diese Con- 

 jectur zu prüfen. 



Im Benzol schwankt, nach den Versuchen von 

 Paterno und Nasini einerseits, von H. Gauthier 

 und Charpy andererseits, das Moleculargewicht des 

 Jods mit der Concentration zwischen J 2 und J 4 . Aber 

 es schien Beckmann, dafs diese Beobachter sich in 

 einem jener glücklicherweise seltenen Fälle befunden, 

 wo die kryoskopischen Gesetze im Stiche lassen und 

 wo der Geschickteste getäuscht werden kann. 



In der That hat Beckmann gefunden, dals die 

 Benzolkrystalle, die sich beim Erstarren einer Benzol- 

 lösung des Jods gebildet haben (abgesehen selbst- 

 verständlich von der kleinen, durch Capillarität 

 zurückgehaltenen Menge von Lösung) , eine kleine 

 Menge Jod im Zustande fester Lösung enthalten. Hier 

 war also die Trennung der Lösung vom Lösungs- 

 mittel bei der Erstarrung eine unvollkommene; in- 

 folgedessen sind die Resultate unsicher. Beckmann 

 hat die Frage nach der Siedemethode wieder auf- 

 genommen und verwendete als Lösungsmittel 

 Schwefelkohlenstoff, Chloroform, Alkohol, Aether, 

 Benzol. Nach einigen Correctionen fand er, dafs das 

 Jod hier überall ein Moleculargewicht entsprechend 

 J a besitzt. Krüss und Thiele, sowie in neuester 

 Zeit Oddo und Serra haben nach derselben Methode, 

 aber ohne Correction, dasselbe Resultat erzielt. 



Die Farbe der Jodlösungen hängt aber nicht ab 

 von dem Condensationszustande dieses Körpers, 

 sondern vielmehr von dem Zustande der Verbindung 

 mit dem Lösungsmittel. Ist das Jod frei, so sind die 

 Lösungen violet; ist es mit dem Lösungsmittel ver- 

 bunden, so sind sie rothbraun. Kurz, diese Resultate 

 schliefsen sich den vorhergehenden an, um zu zeigen, 

 dafs alle Halogene mit demselben Moleculargewicht 

 in ihren Dämpfen und ihren Lösungen existiren. 



In der Familie des Sauerstoffs ist das Verhalten 

 weniger gleichförmig. Der Zustand des Sauerstoffs 

 in seinen wässerigen Lösungen wurde studirt im 

 Laufe von Untersuchungen, die den Einflufs der ge- 

 lösten Luft bei den präcisen kryoskopischen Ver- 

 suchen ermitteln sollten. Diese Versuche boten 

 grofse Schwierigkeiten wegen der sehr geringen Lös- 

 lichkeit des Sauerstoffs. Da die Gefrierpunkts- 

 erniedrigung, die im Wasser durch den Sauerstoff 

 erzeugt wird, 0,004° nicht übersteigen konnte, war 



es nothwendig, wenn diese Erniedrigung einen be- 

 stimmten Sinn haben sollte, dafs sie in zehntausendstel 

 Graden ausgedrückt werde. Eine solche Annäherung 

 hatte mir vor einigen Jahren ganz unmöglieh ge- 

 schienen; aber dank den Vervollkommnungen, die ich 

 jüngst den Apparaten und der Beobachtungsmethode 

 gegeben, habe ich geglaubt, dafs ich mich vielleicht 

 ihr nähern könnte. Auf jeden Fall konnte der Ver- 

 such nicht werthlos sein, da er die Genauigkeits- 

 grenze der Methode festlegen würde. Der Versuch 

 wurde daher mit groüser Sorgfalt angestellt und hat 

 für das Moleculargewicht des in Wasser gelösten 

 Sauerstoffs die Zahl 35 ergeben. Diese Zahl ist der 

 Zahl 32, welche das wahre Moleculargewicht des 

 gasförmigen Sauerstoffs ist und der Formel 2 ent- 

 spricht, so nahe, wie man nur wünschen kann. 



Sprechen wir nun vom Schwefel. Der Zustand des 

 Schwefels in seinen Lösungen war Gegenstand zahl- 

 reicher Untersuchungen. B il t z hat kryoskopisch gefun- 

 den, dafs im Benzol das Moleculargewicht des Schwefels 

 einer Formel entspricht, die zwischen S 7 und S 8 liegt. 

 Hertz hat 1890 nach derselben Methode gefunden, 

 dafs das Moleculargewicht des in Naphtalin gelösten 

 Schwefels S 8 entspricht. Nach der Siedemethode hat 

 Beckmann für das Moleculargewicht des in Schwefel- 

 kohlenstoff gelösten Schwefels einen Werth gefunden, 

 der gleichfalls S 8 entspricht. In neuerer Zeit haben 

 Oddo und Serra nach derselben Methode für das 

 Molecül des in Tetrachlorkohlenstoff gelösten Schwefels 

 S s gefunden. Somit existirt der Schwefel in all 

 seinen Lösungsmitteln: Benzol, Naphtalin, Schwefel- 

 kohlenstoff, Tetrachlorkohlenstoff mit einem Molecular- 

 gewicht entsprechend S 8 ; hierüber ist jeder Zweifel 

 ausgeschlossen. 



Dies Resultat weicht nun stark ab von dem, 

 welches Sainte Ciaire Deville und Troost er- 

 halten hatten nach der Methode der Dampfdichten, 

 die zu der Formel S 2 bei 1000° geführt hat; aber 

 man wird sehen, dafs die Abweichung immer mehr 

 abnimmt und schliefslich verschwindet in dem Mafse, 

 als die Dampfdichten bei Temperaturen näher der 

 gewöhnlichen Temperatur genommen werden. Bei 

 500° entspricht nämlich nach Dumas die Dampf- 

 dichte des Schwefels S 6 . Unter 500° führen nach 

 den neuerlichen Versuchen von Bleier und Kohn, 

 die unter vermindertem Druck ausgeführt wurden, 

 die Dampfdichten zu Moleculargewichten, die wachsen, 

 wenn die Temperatur sinkt, und welche nachS s neigen. 

 Hieraus folgt, dafs bei wenig erhöhter Temperatur 

 das Schwefelmolecül aus acht Atomen zusammen- 

 gesetzt ist, sowohl im Dampfzustande als in einer be- 

 liebigen Flüssigkeit gelöst. 



Der Phosphor ist gleichfalls von diesem Gesichts- 

 punkte aus untersucht worden. Die kryoskopischen 

 Experimente von Paterno und Nasini im Jahre 

 1888 und die von J. Hertz aus dem Jahre 1890 

 haben gezeigt, dafs im Benzol das Moleculargewicht 

 des Phosphors P 4 entspricht. Später hat Beckmann 

 das Moleculargewicht des in Schwefelkohlenstoff ge- 

 lösten Phosphors nach der Siedemethode bestimmt. 



