432 XVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1901. Nr. 34. 



0,038 g pro Centimeter erhalten, welcher sich von 

 dem aus Gleichung (1) für a K wenig unterscheidet. 

 Die Differenz beider Werthe würde die Gröfse 

 a r — 0,002 g pro Centimeter ergeben. 



Auch für andere Bedingungen der Arbeitsleistun- 

 gen, für verschiedene Belastungen und verschieden 

 grofse Hubhöhen, lassen sich Formeln entwickeln, 

 welche Energiegleichungen zwischen Oberflächen- 

 energie, der geleisteten Arbeit und der elastischen 

 Energie darstellen. In allen diesen Fällen ist vor- 

 auszusetzen, dafs die Oberflächenspannung von dem 

 Anfangswerthe a r während der Zusammenziehung 

 bis zu einem Endwerthe K p wächst, wenn p die Be- 

 lastung ist. Dieser Endwerth a v ist als eine Func- 

 tion von p zu betrachten, welche mit p bis zu einem 

 gewissen Maximum zunimmt, wie dies aus der Zu- 

 nahme der Arbeitsleistung und Wärmeerzeugung 

 mit wachsender Belastung nach den Versuchen von 

 Ed. Weber und von Heidenhain folgt. Die 

 Grölse der Oberflächenenergie und der elastischen 

 Energie muts in diesen Entwickelungen streng ge- 

 nommen durch Integrale ausgedrückt werden, welche 

 wir nur unter vereinfachenden Annahmen annähernd 

 auflösen können, wie dies in der Formel (2) zum 

 Zwecke der Berechnung geschehen ist. Auf eine 

 Wiedergabe dieser Entwickelungen soll hier ver- 

 zichtet werden. (Schlufs folgt.) 



Die chemischen Ergebnisse der Kryoskopie 

 und der Tonoinetrie. 



Von F. Raoult. 



Vortrag, gehalten auf dem internationalen Chemiker- 

 congrefa der Pariser Weltausstellung am 17. Juli 1900. 



(Annales de l'Universite de Grenoble 1901, t. XIII, p. 173—189.) 



(Fortsetzung.) 



Im Jahre 1899 hat ein ausgezeichneter englischer 

 Chemiker, Ramsay, meiu tonometrisches Gesetz an- 

 gewendet bei dem Studium der Moleculargröfse der 

 im Quecksilber gelösten Metalle. Er hat für diesen 

 Zweck die barometrische Methode benutzt. Aus 

 seinen Versuchen, in denen er mehr als 20 Metalle 

 jeder Art verwendet hat, folgt, dats bei der Tem- 

 peratur von etwa 350° die erhaltenen Molecular- 

 gewichte gleich sind den Atomgewichten der ge- 

 lösten Metalle; das heilst, dafs die activen Theilchen 

 der in Quecksilber gelösten Metalle die Atome dieser 

 Metalle sind. Diese Resultate wurden von Tarn- 

 mann nach derselben Methode für in Quecksilber 

 gelöstes K, Na, Tl, Zn, Bi bestätigt. 



Andere Beobachter haben dieselbe Studie nach 

 der kryoskopischen Methode in Angriff genommen. 

 In erster Reihe muls man Heycock und Neville 

 nennen, deren Arbeiten eine hervorragende Bedeutung 

 besitzen. Diese Forscher bedienten sich für die 

 Temperaturmessung des Quecksilberthermometers; in- 

 folgedessen waren sie gezwungen, als Lösungsmittel 

 nur die Metalle anzuwenden, deren Erstarrungspunkt 

 niedriger ist als der Siedepunkt des Quecksilbers, 

 nämlich: Natrium, Zinn, Wismuth, Cadmium, Blei. 



In jedem dieser Metalle haben Heycock und 

 Neville viele andere Metalle aufgelöst und das Mo- 

 leculargewicht des letzteren aus der Gefrierpunkts- 

 erniedrigung nach den bekannten Formeln berechnet. 

 Wenn in dem Ausdruck C X M/P = K const. man 

 K=0,02 X T-jL setzt, wie es das van 'tHoffsche 

 Gesetz verlangt (in welchem Ausdruck T die absolute 

 Temperatur der Erstarrung des reinen Lösungsmittels 

 bedeutet und L die latente Schmelzwärme dieses 

 Lösungsmittels), hat man eine Beziehung, aus der 

 man den Werth von M ableiten kann. Die so von 

 Heycock und Neville gefundenen Werthe von M 

 fallen nun zusammen mit den Atomgewichten der 

 gelösten Metalle. Dies hatte Ramsay bereits für 

 die im Quecksilber gelösten Metalle gefunden. 



Diese Forscher haben jedoch einige interessante 

 Ausnahmen festgestellt. Nach ihren Beobachtungen 

 erhöht das Antimon den Schmelzpunkt des Zinns 

 und des Wismuths; das Silber erhöht den des Cad- 

 miums. Diese Ausnahmen sind in Correlation mit 

 einer anderen gleichfalls ausnahmsweisen Thatsache, 

 nämlich folgender. Wenn das Cadmium als Lösungs- 

 mittel für das Silber benutzt wird, so scheidet es 

 sich beim Festwerden nicht in reinem Zustande ab, 

 sondern im Zustande einer Legirung, welche eine 

 gröfsere Menge Silber einschliefst als die ursprüng- 

 liche Mischung. Dasselbe ist der Fall beim Zinn 

 und Wismuth, wenn sie Antimon gelöst enthalten. 

 Hier also ist die Scheidung zwischen Lösungs- 

 mittel und Lösung keine vollkommene; und wenn die 

 kryoskopischen Gesetze nicht beobachtet werden, so 

 ist dies der Fall, weil die wesentliche Bedingung 

 ihrer Gültigkeit nicht erfüllt ist. 



Läfst man diese Ausnahmen beiseite, so zeigen 

 die von Heycock und Neville, von Tammann, 

 Ramsay und Anderen beobachteten Thatsachen in 

 ihrer Gesammtheit, dals die in anderen Metallen auf- 

 gelösten Metalle im atomistischen Zustande existiren. 

 Andererseits ist bekannt, dats das Quecksilber, das 

 Cadmium, das Zink, Metalle, deren Dampfdichte man 

 hat bestimmen können, auch in ihren Dämpfen im 

 atomistischen Zustande existiren. Somit existiren 

 die Metalle in ihren Lösungen in demselben Ver- 

 theilungszustande wie in ihren Dämpfen, das heifst 

 im Zustande der Atome. Verknüpfen wir diese That- 

 sache mit der für die Metalloide festgestellten, so 

 sehen wir, dals die einfachen Körper jeder Art sich 

 in ihren Lösungen und in ihren Dämpfen unter der 

 Form activer Theilchen darstellen, die aus derselben 

 Anzahl von Atomen gebildet sind, nämlich aus einem 

 Atom ' bei den Metallen, aus zwei Atomen : beim Chlor, 

 Brom, Jod, Sauerstoff, aus vier Atomen : : beim Phos- 

 phor, aus acht Atomen : : : : beim Schwefel. 



Nachdem ich bisher von den einfachen Körpern 

 gesprochen habe, will ich nun von demselben Gesichts- 

 punkte aus die zusammengesetzten Körper prüfen. 

 Diese verhalten sich sehr verschieden, je nachdem 

 sie in ihren Lösungen die Constitution des Salzes 

 haben oder nicht, je nachdem sie die Elektricität gut 

 oder schlecht leiten. Es ist daher angezeigt, sie für 



