Nr. 34. 1901. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI. Jahrg. 433 



die Untersuchung in zwei Gruppen zu trennen, 

 nämlich in Elektrolyte und Nichtelektrolyte. Diese 

 letzteren, bei weitem die zahlreichsten, umfassen alle 

 organischen Stoffe und eine gewisse Zahl von Mineral- 

 körpern. 



Das Gesetz , welches die Gefrierpunktserniedri- 

 gungen der Nichtelektrolyte beherrscht, ist mit sehr 

 wenig Ausnahmen das folgende: Alle organischen 

 Substanzen und, allgemeiner, alle Nichtelektrolyte 

 existiren in ihren Lösungen im Zustande chemischer 

 Molecüle, das heifst in dem gröfstmöglichen Zer- 

 theilungszustande. Ich habe diese Thatsache fest- 

 gestellt zunächst durch kryoskopische Versuche, die 

 ich von 1880 bis 1885 an gegen hundert organischen 

 Substanzen ausgeführt habe, die in acht ver- 

 schiedenen gefrierbaren Lösungsmitteln gelöst waren; 

 sodann durch tonometrische Versuche, die an etwa 

 20 flüchtigen Lösungsmitteln angestellt worden. Seit- 

 dem ist es durch eine grofse Zahl kryoskopischer und 

 tonometrischer Versuche bestätigt worden, die von 

 allen Seiten durch eine Menge von Beobachtern ge- 

 macht sind, und in denen mehr als 2000 organische 

 Substanzen in 100 verschiedenen Lösungsmitteln ge- 

 löst worden sind. 



Dieses Gesetz liefert unmittelbar die Mittel, die 

 Moleculargewichte der Nichtelektrolyte und, specieller, 

 die der organischen Substanzen zu bestimmen. Viele 

 Lösungsmittel können für diesen Zweck verwendet 

 werden, aber am meisten benutzt werden diejenigen, 

 welche ich selbst angewendet und empfohlen habe, 

 nämlich das Wasser, die Essigsäure und das Benzol 

 für die Kryoskopie; der Aether, der Alkohol und das 

 Aceton für die Tonometrie. 



Die kryoskopische Methode, obschon weniger be- 

 quem als die Siedemethode, wird ihr allgemein vor- 

 gezogen, zunächst weil sie viel allgemeiner anwendbar 

 ist, und dann, weil sie einen bedeutend gröfseren Ge- 

 nauigkeitsgrad erreichen läfst. Um eine Vorstellung 

 zu geben von dem Grade der Annäherung, welchen 

 sie zu erreichen vermag, will ich mich darauf be- 

 schränken, folgende Thatsache anzuführen: In den 

 letzten Jahren haben in ausschliefslich theoretischer 

 Absicht mehrere Beobachter, Loomis, Wilder- 

 mann, Abegg, Battelli und Ferratini und ich, 

 nach der kryoskopischen Methode die Molecular- 

 gewichte des Rohrzuckers und des Alkohols in wässeri- 

 ger Lösung sorgfältig bestimmt und wir alle haben 

 identische Werthe gefunden, wenigstens um weniger 

 als ein halb Hundertstel ihres relativen Werthes 

 einander nahe. 



Bezüglich der flüchtigen Stoffe, deren Molecular- 

 gewichte früher nach der Methode der Dampfdichte 

 bestimmt worden waren, hat die Kryoskopie nicht 

 viel neue Aufschlüsse zu bringen vermocht; sie hat 

 gleichwohl einige ungenaue, von der Methode der 

 Dampfdichte gelieferte Werthe berichtigt; z. B. die, 

 welche sich auf das Phosphorperchlorid und auf das 

 Chloralhydrat beziehen, welche gefälscht waren durch 

 die Dissociation dieser Verbindungen im Moment ihrer 

 Verdampfung unter gewöhnlichem Atmosphärendruck. 



Obwohl die kryoskopische Methode in allen Fällen 

 die der Dampfdichten ersetzen kann, wird sie vor- 

 zugsweise verwendet für das Studium der nicht 

 flüchtigen Körper. Ich habe selbst als Erster vor 

 etwa 20 Jahren kryoskopisch die Moleculargewichte 

 einer Anzahl von vielatomigen Alkoholen mit einfacher 

 oder complexer Function bestimmt, so die von Glycerin, 

 Erythrit, Glucose, Lactose, Saccharose in wässeriger 

 Lösung. Ein wenig später haben Brown und 

 Morris über denselben Gegenstand eine sehr be- 

 deutende umfassende Arbeit ausgeführt. Diese Forscher 

 bestimmten die Moleculargewichte mehrerer wenig 

 bekannter Zucker, wie Maltose, Arabinose, Xylose, 

 Raffinose. Sie haben ferner einige interessante theo- 

 retische Fragen aufgeklärt, von denen ich nur ein 

 Beispiel anführen will. Man weils, dafs das Dre- 

 hungsvermögen der Dextrose viel gröfser ist, wenn 

 sie in Wasser eben gelöst worden ist, und nahezu 

 doppelt so grofs wie der definitive Werth, den sie 

 nach einiger Zeit erreicht. Man hatte diese That- 

 sache erklärt durch eine Spaltung des ursprünglich 

 gelösten Molecüls infolge einer Depolymerisirung, 

 durch eine Abnahme der Moleculargröfse des ge- 

 lösten Zuckers. Brown und Morris haben jedoch 

 gezeigt, dafs diese Erklärung falsch ist. Nach ihren 

 Versuchen ist nämlich das Moleculargewicht der Glu- 

 cose genau dasselbe in den frischen Lösungen wie 

 in den alten, deren Drehungsvermögen normal und 

 beständig geworden ist. 



Nach diesen Untersuchungen hat eine grofse Zahl 

 von Chemikern, Tollens, Mayer und Wheeler, 

 von Klobukow, Maquenne, Tanret und noch 

 Andere, mit grofsem Nutzen bei ihren Untersuchungen 

 über die Zucker sich der Kryoskopie bedient, theils 

 um in ihren Untersuchungen einen Anhalt zu haben, 

 theils zur Bestimmung der Moleculargewichte der Ver- 

 bindungen und ihrer Derivate. 



Man hat ferner unternommen , nach derselben 

 Methode die Moleculargewichte bestimmter nicht- 

 krystallisirbarer Kohlenhydrate zu ermitteln, so die 

 des Inulins und des Dextrins. Diese Bestimmungen 

 sind sehr mifslich, weil die fraglichen Körper sehr 

 schwierg im Zustande der Reinheit zu erhalten sind, 

 und ferner weil sie wegen ihrer hohen Molecular- 

 gewichte nur sehr schwache Erniedrigungen des Ge- 

 frierpunktes des Wassers erzeugen. Sie hat nichts- 

 destoweniger sicher bewiesen, dafs die Molecular- 

 gewichte dieser Colloide viel gröfser sind, als man 

 vorausgesetzt. So sind z. B. die Formeln und die 

 Moleculargewichte, die man für zwei Varietäten 

 von Dextrin erhalten, die folgenden: Maltodextrin 

 6(C 6 H 10 O 5 ) = 1026; Amylodextrins 14(C ö H 10 O 6 ) 

 = 3268. Das Molecül des Amylodextrin wäre dem- 

 nach 100 mal so schwer als das des Methylalkohols. 



Das Studium der Säuren, das doch so leicht durch 

 die rein chemischen Methoden zugänglich ist, hat 

 gleichwohl von der Kryoskopie Nutzen gezogen. 

 Paterno und Nasini haben ihre kryoskopischen 

 Untersuchungen auf verschiedene Säuren ausgedehnt, 

 die gewöhnlich als isomer betrachtet werden, z. B. 



