Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem G-esammtgebiete der Naturwissenschaften. 



XVI. Jahrg. 



26. September 1901. 



Nr. 39. 



Die Theorie der Ring-schliefsung. 



Von Professor Eichard Meyer (Braunschweig). 

 (Schlufs.) 



Zur Zeit, als Baeyer seine Spannungstheorie 

 aufstellte, konnte man gegen dieselbe den Einwurf 

 machen , dafs zwar sechsgliedrige Kohlenstoffringe 

 sehr häufig, fünfgliedrige dagegen nur selten und in 

 complicirteren Verbindungen aufgefunden worden 

 waren. Baeyer selbst begegnete demselben durch 

 den Hinweis, dafs der sechsgliedrige Ring fast nur in 

 Form des wasserstoffärmeren Benzols und seiner 

 Derivate vorkomme, und es daher trotzdem sehr wohl 

 möglich sei, „dafs das Pentamethylen sich unter 

 gleichen Bedingungen ein wenig leichter bildet und 

 ein wenig beständiger ist als das Hexamethylen". 



Seitdem haben sich die Verhältnisse wesentlich 

 geändert, der Fünfring ist heute keine Seltenheit 

 mehr. Gerade darin zeigte sich der Werth der 

 Spannungstheorie, dats sie die Anregung zur Erzeu- 

 gung der von ihr geforderten Ringsysteme gegeben 

 hat. Unter den synthetischen Methoden, welche es 

 ermöglicht haben, derartige Verbindungen darzu- 

 stellen, sei hier nur eine erwähnt. Sie rührt von 

 Baeyers Schüler W. N. Perkin jun. her, und 

 ist unzweifelhaft eine Frucht der Spannungstheorie. 

 Ihr Ausgangsmaterial sind einerseits die Bromide der 

 Olefine, andererseits der Malonsäureester, welcher 

 auch sonst eine so überaus mannigfaltige synthetische 

 Verwendung gefunden hat. Dieser merkwürdige 



Körper 



p-rx < ^COOC 2 H 5 

 UÜ2 ^-COOC 2 H 5 



enthält in der Methylengruppe zwei besonders reac- 



tionsfähige Wasserstoffatome, welche z. B. durch 



Alkalimetalle ersetzbar sind. Läfst man seine Di- 



natriumverbindung auf Aethylenbromid einwirken, 



so erhält man den Diäthylester einer Trimethylen- 



dicarbons äure: 



CH 2 Br ^ .COOR 1 ) , CH A .COOR 



l + Na 2 C< = 2NaBr+i >C<f 



CH 2 Br X COOE CH/ N COOR 



Die Methode ist von allgemeiner Anwendbarkeit und 



führt in analoger Weise zu den Dicarbonsäuren des 



Tetra-, Penta- und Hexamethylens : 



PTT< ^CH 2 Br , „ ~^COOR 

 CH *<CH 2 Br + Na * C <COOR 



= 2NaBr + OH,<gg«>C< 



COOR 

 COOR 



R — C 2 H.. 



CH 2 .CH 2 Br , 



i + Na 2 C 



CH 2 .CH 2 Br 



, CH, 

 = 2NaBr + i 



CH 



,COOR 



^COOR 

 CH 2X X3 00R 



CH/ X3 0R 



„ H< -CH 2 .CH 2 Br , „ „/COOR 

 m 2 ^ CH CH Br i" wa i L \cOOB 



2NaBr + CH 2 <^ 2 



ca 



-COOR 



CH 2 - >C< -COOR 

 Auch die Polymethylene selbst konnten auf synthe- 

 tischem Wege dargestellt werden. Die glänzendste 

 Bestätigung hat aber die Spannungstheorie dadurch 

 erhalten, dafs die Penta- und Hexamethylene, welche 

 nach dieser Theorie die gröiste Beständigkeit besitzen 

 sollen , auch in der Natur aufgefunden wurden, 

 und zwar als Hanptbestandtheile der europäischen 

 Erdöle, also in ungeheuren Mengen. Das ameri- 

 kanische Potroleum besteht bekanntlich im wesent- 

 lichen aus sogenannten Paraffinen, den Homologen 

 des Methans von der allgemeinen Formel C n H 2 n + 2. 

 Die kaukasischen Erdöle unterscheiden sich von den 

 amerkanischen durch gröfsere Dichte und grölseren 

 Kohlenstoffgehalt. Seit dem Anfange der achtziger 

 Jahre weils man durch die Arbeiten von Beilstein 

 und Kurbatow, dafs diese Oele grolse Mengen von 

 Kohlenwasserstoffen der Formel C n H2 n enthalten. 

 Dieselben sind mit den Homologen des Aethylens 

 isomer, zeigen aber andere physikalische Eigenschaften 

 und ein ganz abweichendes chemisches Verhalten. 

 Die Aethylenkörper sind ungesättigte Verbindungen 

 und daher additionsfähig; die Bestandtheile der kau- 

 kasischen Naphta verhalten sich dagegen wie gesät- 

 tigte Kohlenwasserstoffe, sie sind nicht additionsfähig 

 und gleichen auch in ihren äufseren Eigenschaften, 

 z. B. in ihrem benzinähnlichen Geruch den Paraffinen. 

 Nach dem Vorgange von Markownikow werden sie 

 als Naphtene bezeichnet. 



Die Naphtene wurden zunächst als Hexahydro- 

 benzole oder Hexamethylene 



ch 2 <ch:=ch:> ch 2 



aufgefalst, und es ist auch wohl als festgestellt zu be- 

 trachten, dafs das Hexamethylen und seine Homologen 

 wesentliche Bestandtheile des kaukasischen Erdöls 

 bilden. Neuere Untersuchungen besonders russischer 

 Chemiker haben aber ergeben, dafs mindestens ein 

 pentacyklisches Isomeres des Hexamethylens, das 

 Methylpentamethylen 



C Ho . C Hov 



i >CH.CH 3 



CH 2 .CH/ 3 



