494 XVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1901. Nr. 39. 



im kaukasischen Petroleum enthalten ist. Es kann 

 daher keinem Zweifel unterliegen, dafs nicht nur der 

 Hexamethylen-, sondern auch der Peutamethylenring 

 durch einen der großartigsten Naturprocesse gebildet 

 wird. Bei der grofsen Schwierigkeit, welche die 

 Isolirung und genaue Charakterisirung der einzelnen, 

 einander so ähnlichen Bestandtheile eines so compli- 

 cirten Gemisches darbietet, ist es heute noch nicht 

 möglich , bestimmt zu sagen , ob in demselben die 

 Penta- oder die Hexamethylene vorwiegen. 



Aufser im Petroleum hat man die Naphtene auch 

 im Braunkohlentheer und in den durch Destillation 

 bituminöser Schiefer entstehenden Mineralölen, sowie 

 in den Harzölen aufgefunden. Bei der Destillation 

 der Steinkohlen treten bekanntlich die Benzolkohlen- 

 wasserstoffe auf. Neuerdings hat man aber auch 

 pentacyklische Kohlenwasserstoffe im Steinkohlentheer 

 aufgefunden: so das Cyklopentadien (I) und das 

 Inden (II): 



CH 



CH=CH X 

 CH=CH / 



CH 2 



II 



CH, 



CH 



Immerhin ist nicht zu leugnen, dafs der sechs- 

 gliedrige Kohlenstoffring sowohl in der Natur wie 

 als Product synthetischer Processe häufiger ange- 

 troffen wird als der Fünfriug. In ersterer Hinsicht 

 sei daran erinnert, dafs nicht nur viele Producte der 

 Pflanzen, wie ätherische Oele, Harze und Balsame, 

 entweder echte oder hydrirte Benzolkörper enthalten, 

 sondern dafs auch durch den thierischen Stoffwechsel 

 zahlreiche Benzolderivate erzeugt werden, zu denen 

 unzweifelhaft auch die Eiweilskörper gehören. Die 

 künstlichen Bildungsweisen der Benzolkörper aber 

 sind meist pyrogener Natur, und sie sind nur möglich, 

 weil der Benzolring bei hohen Temperaturen sehr 

 beständig ist. Dieser Umstand weist auf eine be- 

 sonders stabile Gleichgewichtslage der Atome hin. 

 Fragen wir nach der Ursache derselben, so wurde 

 schon oben Baeyers Bemerkung erwähnt, dafs wir 

 es hier nicht mit dem Hexamethylenringe , sondern 

 mit der wasserstoffärmeren Form des Benzolringes 

 zu thun haben. Die Constitution des Benzols wurde 

 von Kekule durch die bekannte Formel 



H 

 C 



•\ 



HC CH 



I II 

 HC CH 



%/ 



C 

 H 



ausgedrückt. Da aber das Benzol einen wesentlich 

 gesättigten Charakter besitzt, so hat die Annahme 

 dreier Doppelbindungen in seinem Molecüle wenig 

 Wahrscheinlichkeit, und man ist daher in neuerer 

 Zeit wieder auf die schon vor Jahren von Adolf 

 Claus aufgestellte Benzolformel 



HC r 

 HC 



H 

 C 

 /\ 



'</ 



C 

 H 



CH 



CH 



zurückgekommen. Welcher Art die durch die Dia- 

 gonalen dieser Figur angedeuteten Bindungen sind, 

 kann dahingestellt bleiben. In jedem Falle bedeuten 

 sie eine innere Verankerung der Kohlenstoffatome 

 des Benzolringes, welche dem Hexamethylenringe 

 fehlt, und welche bei dem weniger symmetrischen Fünf- 

 ringe ausgeschlossen ist. Hierin liegt wohl eine hin- 

 reichende Erklärung für die ausgesprochene Tendenz 

 der Kohlenstoffatome, sich zu dem Sechsringe des 

 Benzols zusammenzuschliefsen. 



Dafs in der That der gesättigte Fünf ring 

 dem gesättigten Sechsringe an Beständigkeit 

 überlegen ist, wird in schlagender Weise durch das 

 Verhalten des Benzols bei der Hydrirung beleuchtet. 

 Wie man jetzt weifs, entsteht hierbei gar nicht Hexa- 

 hydrobenzol, sondern Methylpentamethylen, so 

 dafs also bei diesem Processe der Sechsring des Ben- 

 zols direct in den Fünfring übergeht. 



Wenn in einem Atomringe eine merkliche Spannung 

 herrscht, so mufs offenbar bei der Bildung des be- 

 treffenden Körpers eine Arbeit geleistet worden sein, 

 welche mit der bei der Spannung einer Feder aufzu- 

 wendenden Arbeit verglichen werden kann. Denken wir 

 uns daher zwei Körper von gleicher Zusammensetzung, 

 aber verschiedener Constitution, von denen der eine 

 z. B. einen an Spannung reichen Trimethylenring 

 enthält, der andere aber den fast spannungslosen 

 Pentamethylenring , so mufs von ihnen der erstere 

 den gröfseren Energiegehalt besitzen. Verbrennen 

 wir diese Körper, so wird die in ihnen enthaltene 

 chemische Energie in Form von Wärme frei. Es ist 

 daher vorauszusehen, dafs der Trimethylenkörper 

 eine gröfsere Verbrennungswärme haben wird als der 

 Pentamethylenkörper. Die Untersuchung der Ver- 

 brennungswärme ist daher von grofsem Interesse für 

 die uns beschäftigende Frage. Doch bietet die Be- 

 schaffung des Materials für solche calorimetrischen 

 Vergleichuugen erhebliche Schwierigkeiten, und sie 

 konnten deshalb bisher nur in beschränktem Mafse 

 ausgeführt werden. Was wir darüber wissen, ver- 

 danken wir der zielbewufsten Arbeit des zu früh ver- 

 storbenen F. Stohmann. Vielleicht bietet sich 

 später einmal Gelegenheit, den Gegenstand auch von 

 diesem Gesichtspunkte zu beleuchten. Hier genüge 

 der Hinweis, dafs die Ergebnisse dieser Untersuchun- 

 gen im grofsen und ganzen mit den Consequenzen 

 der Spannungstheorie in Uebereinstimmung sind. 

 Doch müssen wir noch einmal auf den Ausgang 

 von Baeyers Betrachtungen, die Explosivität der 

 Acetylen Verbindungen, zurückkommen. Das A c e t y 1 e n 

 ist ein Kohlenwasserstoff von der Formel CjH 2 = 

 CH=CH, es enthält daher in seinem Molecüle eine 

 dreifache Kohlenstoff bindung. Ueber das 



