518 XVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftlich e Rundschau. 



1901. Nr. 41. 



lange anhält, und zwar länger als eine Secunde, wie 

 bei den hier untersuchten Körpern , dann findet man 

 den Auslöschungscoöfficienten für ein und dieselbe 

 Substanz nicht constant, sondern um so gröfser, je 

 kürzer die Zeit nach der Erregung ist. 



Becquerel hatte für die erdalkalischen Sulfide 

 und für Calciumfluorid gefunden , dafs das Product 

 aus der Intensität und der Zeit nach der Erregung 

 eine Constante ist, d. h., dafs die Geschwindigkeit des 

 Erlöschens sich innerhalb der Versuchsgrenzen wie 

 das Quadrat der Lichtstärke ändert. Herr Micheli 

 prüfte für 8 Phosphore diese Gesetzmäfsigkeit bei 

 verschiedenen Temperaturen und fand bei -f- 18°, bei 

 0° und bei — 21° jenes Product ziemlich constant, 

 bei 100° aber nahm dasselbe stets mit der Zeit ab. 



Nachdem so der Einflufs der Temperatur auf die 

 Anfangsintensität und auf die Schnelligkeit der 

 Lichtabnahme numerisch festgestellt war, konnte 

 Verf. die Energien berechnen , welche die Leucht- 

 körper bei verschiedenen Temperaturen in der ersten 

 Minute nach beendeter Erregung ausgeben, und fand 

 diese Werthe für — 21° = 2,95, für 0°=6,29, für 

 18°= 9,62 und für 100° = 9,51 (in den eingangs 

 für die Intensität angegebenen Einheiten). Er legte 

 sich nun die Frage vor, ob diese Werthe auch die 

 Summe der bei den verschiedenen Temperaturen auf- 

 gespeicherten Energien bezeichnen. Offenbar ist dies 

 nicht der Fall, da ein Sulfid, das, bei gewöhnlicher 

 Temperatur erregt, nach einiger Zeit aufgehört hat zu 

 leuchten, ohne neue Erregung wieder zu leuchten be- 

 ginnt, wenn es erwärmt wird. Die phosphorescirenden 

 Körper haben somit die Fähigkeit, bei einer bestimmten 

 Temperatur mehr Wärme aufzuspeichern, als sie bei 

 derselben Temperatur abgeben, und diese Menge auf- 

 gespeicherter Energie inufs sich mit der Temperatur 

 ändern, weil von einer oberen Temperaturgrenze an die 

 Phosphorescenzerscheinungen gänzlich versagen. Herr 

 Micheli hat für sieben verschiedene Temperaturen 

 zwischen -f- 100° und — 188° die gesammte aufge- 

 speicherte Energie gemessen und fand, dafs dieselbe 

 bei einer bestimmten Temperatur ( — 21°) ein Maximum 

 zeigt, das aber nicht zusammenfällt mit der Tem- 

 peratur der maximalen Strahlung. 



Die ältere Erfahrung, dafs die Brechbarkeit der 

 ausgesandten Strahlen zunimmt, wenn die Temperatur 

 sinkt, fand Verf. zwischen gewissen Grenzen auch bei 

 seinem Calciumsulfid bestätigt. Dasselbe leuchtete 

 bei 100" blau, bei 0° blauviolet, bei —21° violet; bei 

 — 188° jedoch war das sehr schwache Licht grünlich, 

 die Brechbarkeit der ausgesandten Strahlen war kleiner 

 als bei 0°. Das blaue CaS zeigt somit ein Maximum 

 der Brechbarkeit des Phosphorescenzlichtes , das zu- 

 sammenzufallen scheint mit dem Maximum der auf- 

 gespeicherten Energie. Es wäre interessant, diese 

 Beziehung noch für andere Körper zu prüfen. 



Neben den bisher untersuchten phosphorescirenden 

 Körpern, die zwischen den Temperaturen — 70° und 

 -f- 380° Licht aussenden, giebt es eine Reihe anderer, 

 welche erst bei sehr tiefen Temperaturen phosphores- 

 cirend werden. So z. B. zeigen Eierschalen, mit 



flüssiger Luft gefüllt, nach der Belichtung ein schönes, 

 länger anhaltendes , blaues Phosphorescenzlicht, das 

 nach Verdampfung der Luft sofort aufhört. Aehnlich 

 verhalten sich andere organische Körper, Papier, Hörn 

 u. a. Verf. hat für eine Reihe (16) solcher bei sehr 

 tiefen Temperaturen phosphorescirenden Körper das 

 Verhalten bei vier verschiedenen Temperaturen ( — 188°, 

 — 79°, +18°, +100°) untersucht. Fast alle (mit 

 Aussnahmevon3) zeigten bezüglich derPhosphorescenz 

 ein gleiches Verhalten wie die erdalkalischen Sulfide, 

 nur waren die Temperaturgrenzen des Leuchtens ganz 

 andere, sie lagen für diese Körper viel tiefer als für 

 die Sulfide; auch bei diesen änderten sich die Anfangs- 

 intensität und die Geschwindigkeit der Abnahme mit 

 der Temperatur. 



Schliefslich wurden noch eine Reihe von Gläsern 

 untersucht, von denen einige phosphorescirten, andere 

 nicht; alle leuchtenden sandten grünes Phosphorescenz- 

 licht aus. Der Einflufs der Temperatur auf die 

 Phosphorescenz zeigte sich erst innerhalb viel weiterer 

 Grenzen als bei den erdalkalischen Sulfiden und den 

 organischen Körpern. 



G. Ciamician und P. Silber: Chemische Licht- 

 wirkungen. Erste Mittheilung. (Berichte der 

 deutschen ehem. Gesellsch. 1901, XXXIV. Jahrg., S. 1530.) 

 Zweite Mittheilung. (Ebenda, S. 2040.) 

 Obwohl die Entwickelung der Photographie und die 

 Untersuchung der damit im Zusammenhang stehenden 

 Fragen eine grofse Reihe wichtiger Ergebnisse über 

 die chemische Wirkung des Lichtes zu Tage gefördert 

 haben und auch die übrige chemische Literatur viele 

 diesbezügliche Thatsachen enthält, so ist bis jetzt 

 eine systematische Durcharbeitung solcher Reactionen, 

 welche unter dem Einflüsse der Lichtstrahlen vor 

 sich gehen oder besser durch sie beschleunigt wer- 

 den, nur in beschränktem Mafse ausgeführt worden. 

 Die Verff. haben den Versuch unternommen , diese 

 Lücke der chemischen Literatur auszufüllen. 



Die ersten Versuche Herrn Ciamicians in dieser 

 Beziehung stammen aus dem Jahre 1886 (Ber. XIX, 

 S. 2899, Ref. S. 551). Er fand damals, dafs Benzo- 

 chinon, C 6 H 4 2 , in verdünnt alkoholischer Lösung 

 dem directen Sonnenlichte ausgesetzt nach fünfmona- 

 tigem Stehen fast völlig zu Hydrochinon, C 6 H.j(OH) 2 , 

 und Chinhydron, einer durch Vereinigung von Chinon 

 mit Hydrochinon entstehenden Zwischenverbindung 

 der Formel C 6 H 4 2 . C 6 H 4 (0H) 2 , reducirt worden 

 war, während der Alkohol dabei zu Aldehyd oxydirt 

 wurde. Im Dunkeln blieb die Reaction völlig aus, 

 so dafs es nur das Licht ist, welches dieselbe her- 

 vorruft. Sie verläuft glatt im Sinne der Gleichung : 

 C 6 H 4 2 + C 2 H 6 = C 6 H 4 (OH) 2 -f C 2 H,0. Die 

 reducirende Wirkung des Alkohols im Sonnenlichte 

 wurde dann von ihm gemeinsam mit Herrn P.Silber 

 an einer alkoholischen Nitrobenzollösung geprüft. 

 Nach fünf- bis sechsmonatiger Besonnung war in- 

 dessen nur wenig vom Nitrobenzol reducirt worden ; 

 neben Aldehyd liefs sich Anilin und eine Base von 

 chinolinartigem Gerüche nachweisen. 



