Nr. 42. 1901. 



Nut ur wissenschaftliche Kundschau. 



XVI. Jahrg. 531 



Diese Frage mufs bejaht werden. Es sind uns 

 beispielsweise Uebersättigungserscheinungen an den 

 Lösungen des Calciuinsulfats wohlbekannt, welche so 

 verdünnt sind, dafs sie zum allergrößten Theil dies 

 Salz in Gestalt seiner Ionen enthalten. Da im festen 

 Salze keine Ionen enthalten sind, liegt hier eine che- 

 mische Umwandlung vor. Ebenso zeigen verdünnte 

 Lösungen von Bleisalzen und Thiosulfaten Ueber- 

 sättigung inbezug auf Bleisulfid, das aus ihnen durch 

 eine weitgehende chemische Zersetzung entsteht. 

 Endlich gewähren die Methoden der „physikalischen 

 Entwickelung" in der Photographie Beispiele solcher 

 Erscheinungen. 



Leider ist es nicht ausführbar, an dieser Stelle 

 die möglichen physiologischen Anwendungen der hier 

 obwaltenden Gesetze darzulegen, und ich mufs mich 

 mit dem Ausdrucke meiner Ueberzeugung begnügen, 

 dafs auf diesem Wege in der That manche Probleme 

 des organischen Lebens eine zureichende Lösung 

 finden können. 



Fassen wir die eben geschilderten Verhältnisse 

 grundsätzlich zusammen , so sehen wir , dafs die 

 wesentlichste Voraussetzung das Vorhandensein eines 

 metastabilen Gebildes ist, welches den stabileren 

 Zustand aus eigenen Kräften erst aufsucht, nachdem 

 ihm ein Weg dazu geöffnet ist. Der Keim der anderen 

 Phase ist nicht die Ursache der Reaction in dem 

 Sinne, in welchem Robert Mayer dies Wort 

 braucht, denn er liefert nicht die für den Vorgang 

 erforderliche, freie Energie, sondern er ist nur die 

 Auslösung eines Vorganges, der sich aus eigenen 

 Kräften vollendet, nachdem er einmal in Gang ge- 

 bracht ist. 



Wir können uns schon jetzt darüber klar werden, 

 dafs Aehnliches auch für alle anderen Fälle 

 der Con tactwirkung gelten mufs. Gerade der 

 Mangel an Proportionalität zwischen der Menge des 

 katalytisch wirkenden Stoffes und dem Betrage der 

 Umwandlung macht es zu einer nothwendigen Vor- 

 aussetzung, dafs die katalytisch verursachten Vor- 

 gänge ihren Energieaufwand aus Eigenem bestreiten. 

 Diese Erkenntnifs tritt im Gewände ihrer Zeit schon 

 bei Berzelius auf, wenn er sagt, dafs durch den 

 Vorgang eine gröbere elektrochemische Neutralisation 

 bewirkt würde. Er ist auch gegenwärtig oft genug 

 ausgesprochen worden, aber meist in einer falschen 

 Gestalt. So finde ich bei einem hervorragenden Er- 

 forscher der katalytischen Enzymwirkungen den Satz, 

 dafs durch diese nie eine endothermische Reac- 

 tion soll bewirkt werden können. Dies ist ganz 

 unrichtig, denn da endothermische Reactionen von 

 selbst, d. h. ohne katalytische Beeinflussung ganz 

 wohl stattfinden können, so ist gar nicht einzusehen, 

 warum solche nicht auch unter dem Einflüsse von 

 Enzymen stattfinden sollten. Wohl aber sind unter 

 diesen Einflüssen keine Reactionen möglich, bei denen 

 eine Verminderung der freien (nicht der gesammten) 

 Energie stattfindet. Es sind mit anderen Worten 

 unter dem Einflüsse von Katalysatoren keine Reac- 

 tionen möglich , die nicht auch ohne diesen Einflufs 



stattfinden könnten , ohne dafs eines der Energie- 

 gesetze verletzt wird. In dieser Gestalt ist der Satz 

 allerdings den betheiligten Forschern nicht ganz ge- 

 läufig, denn es finden sich nicht selten Darstellungen, 

 in denen der auf den zweiten Hauptsatz bezügliche 

 Theil dieses Gesetzes mifsachtet und verletzt wird. 



Dasselbe ist über die Behauptung zu sagen, dafs 

 Katalysatoren nur spaltende , keine synthetische 

 Wirkung haben können. Die organische Chemie 

 bietet zahlreiche Beispiele des Gegentheils; ich brauche 

 nur an die Synthesen unter dem katalytischen Ein- 

 flüsse des Kaliumäthylats zu erinnern. 



2. Katalysen in homogenen Gemischen. Die 

 jetzt zu besprechende Abtheilung der Contactwirkun- 

 gen ist die gröfste und theoretisch wichtigste. Hier- 

 her gehören die meisten der zahllosen inzwischen 

 entdeckten katalytischen Wirkungen. 



Fragen wir, ob sich die im ersten Falle gegebene 

 Erklärung auch hier anwenden läfst, so mufs die 

 Antwort verneinend lauten. Das wesentliche im 

 ersten Falle war ja das Auftreten der neuen Phase; 

 diese ist aber hier durch die Definition ausgeschlossen. 



Den richtigen Standpunkt dem neuen Probleme 

 gegenüber finden wir aber, wenn wir an der allge- 

 meinen Bedingung festhalten, welche eben für alle 

 Gebilde aufgestellt worden ist, die einer Contact- 

 wirkung unterliegen ; sie dürfe nicht einen stabilen 

 Zustand darstellen, denn ein solcher kann überhaupt 

 keine Aenderung ohne Energiezufuhr erfahren. Wie 

 verhalten sich aber instabile Gebilde, wenn sie 

 homogen sind? 



Die Antwort ist, dafs homogene, instabile Gebilde 

 überhaupt nicht anders als im Zustande der Um- 

 wandlung existiren können. Eine übersättigte 

 Lösung kann , wenn die Uebersättigung innerhalb 

 gewisser Grenzen bleibt, bei passendem Schutz unbe- 

 grenzt lange aufbewahrt werden und in ihr findet 

 keinerlei Veränderung statt. Eine Flüssigkeit aber, 

 welche ohne Zufuhr freier Energie andere flüssige 

 Producte liefern kann, die gelöst bleiben, läfst sich 

 nicht aufbewahren, ohne diese Producte zu bilden. 

 Dies kann möglicherweise äufserst langsam geschehen, 

 so langsam, dafs ohne besondere auf den Zweck ge- 

 richtete, langwierige Untersuchung eine Veränderung 

 überhaupt nicht nachgewiesen werden kann. Aber 

 die sicherste Grundlage allgemeiner Schlüsse, die wir 

 kennen, die Gesetze der Energetik, verlangen, dafs 

 thatsächlich die Umwandlung stattfindet. Sie dictiren 

 keinen Zahlenwerth der Geschwindigkeit, die dabei 

 eingehalten werden mufs; sie verlangen nur, dafs 

 diese Geschwindigkeit nicht streng Null ist, sondern 

 einen endlichen Werth hat. 



Hierdurch gewinnen wir alsbald auch für diesen 

 Fall die Definition eines Katalysators. 



Ein Katalysator ist jeder Stoff, der, ohne 

 im Endproduct einer chemischen Reaction zu 

 erscheinen, ihre Geschwindigkeit verändert- 



Es ist bei dieser Definition sachgemäfs vermieden, 

 irgend eine Ansicht über die Ursache eines solchen 

 Einflusses auszusprechen. Ja, wir müssen uns hüten, 



