Nr. 42. 1901. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI. Jahrg. 533 



zurufen, oder ihn fähig zu machen, dieselbe 

 Veränderung zu erleiden, die er selber er- 

 fährt. Diese Fähigkeit wird am besten durch einen 

 brennenden Körper (einen in Action begriffenen) ver- 

 siunlicht, mit welchem wir in anderen Körpern, indem 

 wir sie dem brennenden nähern, dieselbe Thätigkeit 

 hervorrufen." 



Lieb ig hat bei dieser Erklärung offenbar keine 

 glückliche Hand gehabt. Sein Beispiel schlägt ihn 

 selbst , denn zum Anzünden braucht man keinen 

 brennenden Körper, sondern nur einen heifsen; ob er 

 infolge eines chemischen Vorganges heifs ist oder 

 aus irgend einem anderen Grunde (z. B. infolge eines 

 elektrischen Stromes), ist für den Erfolg ganz gleich 

 gültig. Es sind denn auch alsbald solche Einwände 

 erhoben worden , und L i e b i g sah sich veranlafst, 

 seiner Hypothese eine veränderte Gestalt zu geben. 

 Er erläuterte seine Ansicht im Anschlufs an die Frage 

 der Zuckergährung durch folgende Worte: 



„Aehnlich wie die Wärme das statische 

 Moment in den Elementen sehr vieler che- 

 mischer Verbindungen aufzuheben fähig ist, 

 geschieht dies durch einen Körper, dessen 

 Elemente sich selbst im Zustande eines auf- 

 gehobenen Gleichgewichts befinden; die Be- 

 wegung, in der sich seine Atome befinden, 

 theilt sich den Atomen der Elemente des 

 Zuckers mit; sie hören auf, in dem Zustande 

 zu beharren, in welchem sie Zucker bilden, 

 und ordnen sich nach ihren besonderen An- 

 ziehungen." 



Diese Hypothese „molecularer Schwingungen" hat 

 sich in der Folge einer grofsen Beliebtheit erfreut 

 und dürfte noch heute die Ansicht vieler, insbesondere 

 der nichtbetheiligten Fachgenossen darstellen. Sie 

 hat den besonderen Vorzug, dafs sie nicht widerlegt 

 werden kann, da sie überhaupt einer Prüfung nicht 

 zugänglich ist. Die wissenschaftliche Anspruchslosig- 

 keit, welche in der Anwendung einer solchen „Theorie '' 

 liegt, wurde um so weniger empfunden, als auch die 

 übrige Entwickelung der Chemie nach einer Rich- 

 tung stattfand, in welcher die Benutzung molecularer 

 Hypothesen als ein vollwichtiges, wissenschaftliches 

 Hülfsmittel galt. Wenn man aber versucht, aus ihr 

 auch nur die geringste Anleitung zu experimenteller 

 Fragestellung und Forschung zu entnehmen , oder 

 sie zu irgend einer Verniuthung über die möglichen 

 Gesetze der katalytischen Wirkungen zu verwerthen 

 — und dies ist doch der einzige Zweck solcher Hypo- 

 thesen — , so überzeugt man sich allerdings von 

 ihrer vollendeten Unfruchtbarkeit. 



Dafs durch die Hypothese der niolecularen Schwin- 

 gungen die ganze Angelegenheit thatsächlich auf ein 

 todtes Geleis gefahren war, läfst sich daraus erken- 

 nen, dafs eine stetige wissenschaftliche Bearbeitung 

 des einst mit so grofsem Eifer behandelten Problems 

 hernach nicht eingetreten ist. Lange Zeit hindurch 

 sind es immer nur vereinzelte Forscher, welche sich 

 um katalytische Erscheinungen kümmern , sie beob- 

 achten und beschreiben. Auch hat sich Schönbein, 



dessen Forschungen wir so viel von dem verdanken, 

 was wir an Thatsachen gegenwärtig wissen , an den 

 theoretischen Streitigkeiten über deren Ursache nicht 

 betheiligt; es machte ihm vielmehr ein sichtliches 

 Vergnügen , diesen Erscheinungen nachzugehen , für 

 welche die zeitgenössische Chemie, der er nur geringe 

 Achtung zollte, keine Erklärung noch Unterkunft 

 wufste. 



Viel günstigeres läfst sich von einem anderen 

 Gedanken sagen , der lange vorher aufgestellt , in- 

 zwischen aber lange Zeit nicht zur Geltung gekommen 

 war. Es ist dies die Idee der Zwischenreactionen. 



Ihren Ausgang hat sie in der ersten wissenschaft- 

 lichen Bearbeitung genommen, welche die chemischen 

 Vorgänge in der Bleikammer beim Schwefelsäure- 

 procefs erfuhren. In einer klassisch gebliebenen 

 Arbeit haben Clement und Desormes im Jahre 

 1806 die noch heute allgemein angenommene Er- 

 klärung für die Wirkung gegeben, welche die Oxyde 

 des Stickstoffs bei der Oxydation der schwefligen 

 Säure durch den Luftsauerstoff ausüben. Wie Sie 

 alle wissen, beruht sie auf der Annahme, dafs die 

 schweflige Säure durch die höheren Oxyde des Stick- 

 stoffs oxydirt wird, während diese in Stickstoff über- 

 gehen. Letzterer verbindet sich wieder mit dem 

 Luftsauerstoff, und der Vorgang kann von neuem 

 erfolgen. So dient dann eine geringe Menge von 

 Stickstoffoxyden , tun unbegrenzte Mengen schwef- 

 liger Säure zu oxydiren. 



Merkwürdigerweise wurde zu der Zeit des Streites 

 zwischen Berzelius und Liebig dieser Fall gar 

 nicht in die Erörterung gezogen , und erst später 

 finden sich Anwendungen der alten Betrachtungs- 

 weise auf andere Fälle, wo chemische Vorgänge durch 

 Stoffe befördert werden , ohne dafs ein stöchiome- 

 trisches Verhältnifs zu diesen Hülfsstoffen besteht. 

 Doch hat sich dann diese Auffassung mehr und mehr 

 verbreitet, und heute mufs man sie als den ältesten 

 und wichtigsten Versuch bezeichnen, gewisse, wenn 

 auch vielleicht nicht alle katalytischen Vorgänge zu 

 erklären. 



Allerdings besteht auch dieser Ansicht gegenüber 

 meist noch eine gewisse Anspruchslosigkeit. Wenn 

 man sich einer katalytischen Erscheinung gegenüber 

 sieht, so sucht man nach möglichen Zwischenpro- 

 dueten , an deren Bildung der Hülfsstoff oder Kata- 

 lysator theilnehmen könnte, und erachtet die Aufgabe 

 als im wesentlichen gelöst, wenn man einen solchen 

 namhaft machen kann. Gelingt es gar, etwas von 

 dem angenommenen Zwischenproduct aus der Reac- 

 tionsmasse herauszupräpariren, so gilt die Auffassung 

 als erwiesen. Ob jener Stoff wirklich ein Zwischen- 

 product und nicht etwa nur ein Nebenproduct ist, 

 das ist eine Frage, welche kaum gestellt, geschweige 

 denn erledigt wird. 



Prüfen wir nun den Gedanken von unserem heu- 

 tigen Standpunkte aus , so wird man zunächst etwas 

 Widersprechendes in ihm empfinden. Damit ein Vor- 

 gang überhaupt verläuft, mufs er mit einem Abfall 

 der freien Energie verbunden sein. Dieser Abfall 



