164 XVI. Jahrg. 



Natur Wissenschaft liehe Rundschau. 



1901. Nr. 13. 



31. Berthelot: Ueber die Anfänge der chemischen 

 Verbindungen. (Compt. rend. 1900, t. CXXXI, 

 p. 1159 nach Chem. Centralblatt 1901, Bd. I, S. 242.) 



Ueber die meist noch sehr dunklen Anfänge der 

 chemischen Verbindungen hat Herr Berthelot drei 

 Versuchsreihen mit Silber ausgeführt, dessen Verhalten 

 gegen Sauerstoff, Kohlenoxyd und Wasserstoff untersucht 

 wurde. Die hierbei festgestellten Thatsachen will der 

 Verf. noch an einer Anzahl anderer Metalle studiren ; 

 das bisher ermittelte geben wir hier nach dem Referate 

 des Herrn Bodländer im Chem. Centralbl. wieder: 



Vereinigung von Silber mit Sauerstoff. 

 Erhitzt man Silber in Luft oder Sauerstoff in offenen 

 oder geschlossenen Röhren auf etwa 500°, so verliert es 

 seinen Glanz , bedeckt sich mit einem gelblich weifsen 

 Pulver und bildet wollige, aus dünnen Fäden oder Körnern 

 bestehende Massen, die neben metallischem Silber, Silber- 

 suboxyd, Ag 4 0, zu enthalten scheinen. Bei 200° ist die 

 nämliche Reaction sehr schwach und langsam. Sie er- 

 folgt ohne wesentlichen Unterschied in der Stärke und 

 Schnelligkeit bei gewöhnlichem Druck wie bei einem 

 Partialdruek von l / b Atmosphäre. Sie erfolgt um so 

 schneller, je höher die Temperatur ist ; die höchste Ver- 

 suchstemperatur war 550°. Die in einer gegebenen Zeit 

 gebildeten Mengen Suboxyd siDd immer sehr klein. Bei 

 niedriger Temperatur bildet sich weit weniger als bei 

 höherer; wegen der grofsen Langsamkeit der Reaction 

 läfst es sich aber nicht feststellen , ob bei irgend einer 

 Temperatur schon die Grenze der Bildung von Suboxyd 

 erreicht war. Im feuchten Sauerstoff erfolgt die Oxyda- 

 tion schneller als im trockenen Gase. Es wird weit mehr 

 Silber in die wolligen Massen verwandelt, als sich oxy- 

 dirt. In Stickstoff, luftfreiem Wasserdampf und Kohleu- 

 dioxyd ändert sich das Silber nicht. Wo das Silber der 

 Glaswand anliegt, wird es in Sauerstoff unter Bildung 

 von gelbem Silberglas weit schneller oxydirt als an 

 anderen Stellen. 



Die Beobachtungen widersprechen der Dissociations- 

 theorie insofern, als die Versuche von Le Chatelier und 

 Guntz ergeben haben, dafs der Dissociationsdruck des 

 Silberoxyds bei 358° 49, bei 300° 10 bis 15 Atmosphären 

 ist. Es dürfte sich demzufolge unter Atmosphärendruck 

 bei diesen Temperaturen kein Silberoxyd bilden, und es 

 müfste, wenn sich etwas bildet, die Menge des Silber- 

 oxyds um so kleiner sein, je höher die Temperatur ist, 

 während das umgekehrte beobachtet wurde. Der Verf. 

 deutet diese Abweichungen von der Theorie dahin , dafs 

 die theoretischen Gleichgewichtsbedingungen nur Geltung 

 haben, wenn schon gröfsere Mengen der Reactious- und 

 Dissociationsproducte vorhanden sind. Im Beginn der 

 Reaction zwischen Silber und Sauerstott' kann die Oon- 

 densation des Sauerstoffs an der Oberfläche des Silbers, 

 durch die das Gas gleichsam unter gröfseren Druck ge- 

 bracht wird, die Oxydation bewirken. Es spielen in den 

 Anfängen der chemischen Reactionen die capillareu Wir- 

 kungen eine gewisse Rolle, die, wenn die Reaction einen 

 gröfseren Umfang annimmt, an Bedeutung zurücktritt. 



Kohlenoxyd und Silber. Erhitzt man Silber in 

 einer Atmosphäre von Kohlenoxyd auf 500° bis 550° im 

 Glasrohr, so wird es in ähnlicher Weise, aber sebwächer, 

 in einen wolligen Staub verwandelt, wie in einer Sauer- 

 stoflatmosphäre. Der Staub ist von graugelber Farbe. 

 Gleichzeitig scheidet sich etwas Kohlenstoff ab. Die 

 Reaction beginnt schon bei 300°. Die Abscheidung von 

 Kohlenstoff ist in Gegenwart von Silber immer stärker 

 als bei Erhitzung des Gases für sich. Der Verf. hat 

 früher gezeigt, dafs bei der Erhitzung des Kohlenoxyds 

 für sich Kohlendioxyd entsteht, ehe entsprechende Mengen 

 Kohlenstoff frei werden. Er nimmt an , dafs primär die 

 Reaction erfolgt: CO = C 2 + C0 8 . 



Das Kohlenstoffsuboxyd C s O zerfällt in Gegenwart 

 von Nickel und Eisen unter Abscheidung von Kohlen- 

 stoff eher als in Abwesenheit dieser Metalle. Das hängt 

 wahrscheinlich mit der Fähigkeit von Nickel und Eisen 



zusammen, Carbonyle zu bilden. Vielleicht beruht die 

 analoge Fähigkeit des Silbers , die Abscheidung des 

 Kohlenstoffs aus dem Kohlenoxyd zu begünstigen, eben- 

 falls auf der intermediären Bildung eines Silbercarbonyls. 

 Wasserstoff und Silber. W r ährend Silber bei 

 Erhitzung in Kohlenoxyd , Wasserdampf oder Stickstoff 

 sich gar nicht verändert , wird es bei Erhitzung in 

 Wasserstoff etwas aufgelockert unter Bildung von Spuren 

 eines wolligen Staubes, wie er ähnlich, aber in gröfseren 

 Mengen, bei der Erhitzung in Sauerstoff und in Kohlen- 

 oxyd auftritt. Es ist möglich, dafs die Auflockerung in 

 diesem Falle von der Bildung eines Subhydrürs herrührt. 

 Die Existenz eines solchen wird wahrscheinlich durch 

 die Bildung einer Silbernatriumlegirung beim Erhitzen 

 von Natriumbicarbonat in Silberschalen auf 800". Hier 

 müssen reducirende Flammengase, wahrscheinlich Wasser- 

 stoff, indem sie sich in dem Silber lösen, das Metall durch- 

 dringen und durch Reduction Spuren Natrium aus dem 

 Carbonat ausscheiden. Die Untersuchung solcher Metall- 

 hydrüre ist wichtig wegen der Rolle, die sie bei den 

 durch Metalle bedingten, katalytischen Erscheinungen 

 spielen und wegen der Polarisationserscheinungen bei 

 der Elektrolyse. 



B. Rawitz: Die Anatomie des Kehlkopfes und 

 der Nase von Phocaena communis Cuv. (Inter- 

 nat. Monatsschr. f. Anatomie u. Physiol. 1900, Bd. XVII, 

 S. 1—110.) 

 Die Arbeit enthält zunächst eine eingehende, durch 

 Abbildungen erläuterte Beschreibung der anatomischen 

 Verhältnisse des Kehlkopfes und der Nase der genannten 

 Odontocetenart. Wegen der gerade in den Athmungs- 

 organen hervortretenden Anpassung an das Wasserleben 

 kommt diesen Theilen ein besonderes Interesse zu. In 

 einem Schlufskapitel folgen einige Betrachtungen von 

 allgemeinem Interesse , auf welche hier auszugsweise 

 kurz eingegangen werden soll. Von den anatomischen 

 Einzelheiten soll dabei hier nur das erwähnt werden, 

 was für das Verständnifs der allgemeineren Folgerungen 

 unentbehrlich ist. 



Die Nase der W r althiere erscheint stark zurück- 

 gebildet. Der Geruchsnerv derselben ist mehr oder 

 weniger rudimentär, so dafs die Nase wesentlich als Ath- 

 mungsorgan inbetracht kommt. Während dieselbe sich 

 bei den Bartenwalen durch zwei schräg stehende Oeff- 

 nuugen nach aufsen öffnet, ist bei deu Zahnwalen nur 

 eine Oeffnung vorhanden, welche zunächst in eine un- 

 paare , von den durch ein Septum getheilten Nares und 

 den an diese sich anschliefsenden beiden Nasengängen 

 durch verschliefsbare Klappen getrennte Höhle (Nasen- 

 schlauch Rawitz, Spritzkanal der Autoren) führt. Der 

 Nasenschlauch steht jederseits mit einem sackartigen 

 Gebilde (dem „Spritzsack" der älteren Autoren) in Ver- 

 bindung, in die Nasengänge münden drei weitere Neben- 

 höhlen ein. Herr Rawitz bezeichnet all diese Neben- 

 räume als Nasensäcke. Da die frühere Annahme, dafs die 

 Wale aus den Nasenöffnungen Wasser ausspritzen sollten, 

 als nicht zutreffend aufgegeben worden ist, so sind die 

 Bezeichnungen „Spritzsack" und „Spritzkanal" ohnehin 

 nicht mehr passend. Von den Naseusäcken hatte Sibson 

 früher vermuthet, dals sie als eine Art von Schwimm- 

 apparat funetionirten, welcher den Thieren während des 

 Schlafes das Verbleiben über Wasser ermöglicht; Küken- 

 thal war aufgrund seiner Untersuchungen der Musku- 

 latur und ergänzender Studien über Druckwirkungen an 

 anatomischen Präparaten der Phocaena-Nase zu der An- 

 sicht gekommen , dafs die Klappen und Säcke während 

 des Tauchens durch den Wasserdruck geschlossen wer- 

 den , wobei gleichzeitig die Nasensäcke luftleer werden, 

 während nach dem Emportauchen des Thieres durch 

 die Wirksamkeit der Muskulatur die Nase sich weit 

 öffnet. Bei der Erweiterung der oberen Nasenhöhle 

 sollen die Nebenhöhlen zur Aufnahme der sich zurück- 

 ziehenden Klappen dienen. 



