172 XVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1901. Nr. 14. 



auf den festen Stoff eine Reaction mit explosionsartiger 

 Heftigkeit erfolgt. Menthon wird, wie durch Caros 

 Reagens, in ein Lacton übergeführt, was später noch 

 genauer aus einander zu setzen sein wird. Auf Ace- 

 ton scheint sie nicht oder sehr langsam einzuwirken; 

 Chromsäure und Titanschwefelsäure werden nicht 

 verändert. 



Vergleichen wir die genannten Reactionen mit 

 denen des Caroschen Reagens, so finden wir eine 

 fast vollständige Uebereinstimmung; Unterschiede 

 sind höchstens in der Stärke der Wirkung vorhanden. 

 Eine Verschiedenheit tritt blofs in dem Verhalten zu 

 Kaliumpermanganat hervor, welches die Carosche 

 Säure nicht angreift, während es die Benzopersäure 

 wie das Wasserstoffsuperoxyd entfärbt. Die Benzoper- 

 säure steht hinsichtlich der Stärke ihrer Oxydations- 

 wirkung zwischen Wasserstoffsuperoxyd und Caro- 

 schem Reagens. 



Auch inbezug auf die Salzbildung schliefet sich 

 die Benzopersäure ans Wasserstoffsuperoxyd an; denn 

 sie giebt, wie dieses, ein sehr schwer lösliches, kry- 

 stallinisches Baryumsalz. 



Das neutrale Natriumsalz C 6 H 5 CO . . ONa wird, 

 wie vorhin beschrieben, bei der Darstellung des Körpers 

 erhalten. Es löst sich leicht in Wasser und ist sehr 

 unbeständig. Im luftleeren Räume hält es sich einige 

 Stunden , während das nur mit Aether befeuchtete 

 Salz sich an der Luft sehr bald erwärmt und in ein 

 Gemenge von benzoesaurem Natrium und etwas Ben- 

 zoylsuperoxyd zerfällt. In wässeriger, mit Natron- 

 lauge versetzter Lösung wird es hydrolysirt zu Ben- 

 zoesäure und Wasserstoffsuperoxyd nach der Glei- 

 chung : 



C 6 H 5 CO.O.OH -f H 2 = C 6 H s COOH -\- H 2 O s . 

 Leitet man in die kalt gehaltene , concentrirte 

 Lösung des normalen Salzes Kohlensäure ein, oder 

 säuert man sie vorsichtig an, oder löst man endlich 

 die freie Säure in Sodalösung, so erstarrt die Lösung 

 zu einem dicken Brei schwer löslicher, blätteriger 

 Krystalle , welche noch die unveränderte Säure ent- 

 halten müssen , da sie mit Benzoylchlorid reichlich 

 Benzoperoxyd geben und andererseits durch weiteren 

 Säurezusatz die freie Benzopersäure liefern , aber 

 aufserordentlich unbeständig sind , so dafs sie nicht 

 analysirt werden konnten. Sie stellen jedenfalls ein 

 saures Salz der Benzopersäure dar. Schon nach wenigen 

 Minuten verschwinden sie unter Sauerstoffentwicke- 

 lung und Abscheidung von körnig-pulverigem Benzo- 

 peroxyd, während benzoesaures Natrium gelöst bleibt. 

 Die letztere Reaction ist in der Weise zu deuten, dals 

 der Wasserstoff zweier Molekeln der Benzopersäure 

 durch eine dritte Molekel derselben Säure oxydirt 

 wird, wobei letztere in Benzoesäure übergeht; die 

 aus ersteren frei werdenden beiden Gruppen CgH^CO 

 .0.0 zerfallen dann in Benzoperoxyd und Sauerstoff. 

 Folgende Gleichungen drücken dies aus: 



I. C 6 H s CO.O.OH = C 6 H 5 COOH -f 

 II. 2C 6 H 5 CO.O.OH + = H 8 + 2C 6 H 5 CO.O.O 



(C 6 H 5 Coj 2 2 + 0, 



Die Kaliumsalze verhalten sich wie die Natrium- 



salze; nur ist hier das saure Salz etwas beständiger, 

 zersetzt sich aber im selben Sinne. 



Das, wie erwähnt, gleich dem Baryumsalz des 

 Wasserstoffsuperoxyds sehr schwer lösliche Baryum- 

 salz des Benzoylwasserstoffsuperoxyds scheidet sich 

 aus der mit Baryumchlorid versetzten, genügend ver- 

 dünnten Lösung des normalen Natriumsalzes schon 

 nach kurzer Zeit in concentrisch angeordneten, spitzen 

 Blättchen oder in Nadeln aus, welche 1 H 2 zu enthalten 

 scheinen und beständiger sind als die Natriumver- 

 bindung, aber auch nach einwöchigem Stehen im 

 Exsiccator völlig in benzoesaures Salz übergegangen 

 sind. Das frische Salz diente zur Bestimmung des 

 activeu Sauerstoffs der Benzopersäure in der vorhin 

 angegebenen Weise. 



Die Benzopersäure ist nach den eben mitgetheilten 

 Thatsachen so schwach sauer, dals ihr Natriumsalz 

 schon durch Kohlensäure zersetzt wird. Es ist also 

 nicht die Anhäufung von Sauerstoffatomen in der 

 Carboxylgruppe, welche die specifischen Eigenschaften 

 der organischen Säuren bedingt, weil dann die Benzo- 

 persäure viel stärkere saure Eigenschaften haben 

 mülste als die Benzoesäure, sondern die unmittelbare 

 Verbindung von Carbonyl und Hydroxyl. Das in- 

 differente Wasser wird durch Eintritt des Radicals 

 C 6 H 5 CO an stelle eines Wasserstoffatoms zur Benzoe- 

 säure, während das an und für sich schwach saure 

 Wasserstoffsuperoxyd dadurch kaum merklich an 

 Acidität gewinnt. — 



Die Benzopersäure ist ferner das Zwischenproduct 

 der Autoxydation des Benzaldehyds zu Benzoesäure 

 durch niolecularen Sauerstoff bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur. Der Benzaldehyd geht beim Stehen an der 

 Luft theilweise in Benzopersäure über, welche dann 

 die Oxydation noch unveränderten Benzaldehyds zu 

 Benzoesäure vermittelt und dabei selber zu Benzoe- 

 säure reducirt wird gemäfs den Gleichungen: 



C,H s COH + 2 = C 6 H 5 CO.O.OH 

 und 



C 6 H 5 COH + C 6 H 5 CO.O.OH = 2C 6 H 5 COOH. 



Herr G. Bodländer 1 ) hat zuerst die bis dahin 

 bekannten Beobachtungen über den Vorgang in dieser 

 Weise gedeutet und dabei die Benzopersäure als 

 hypothetische Zwischenverbindung angenommen in 

 Analogie mit den Erscheinungen bei der Autoxyda- 

 tion des Wasserstoffs , wobei unter bestimmten Be- 

 dingungen Wasserstoffsuperoxyd auftritt. Die folgen- 

 den Versuche der Herren v. Baeyer und Villiger 

 liefern die experimentellen Beweise für die Richtig- 

 keit dieser Anschauung. (Fortsetzung folgt.) 



W. W. Campbell: Eine vorläufige Bestimmung 

 der Bewegung des Sonnensystems. 

 (Astrophysical Journal. 1901, Bd. XIII, S. 80.) 

 Herr Campbell, der kürzlich zum Nachfolger 



Keelers in der Leitung der Licksternwarte er- 



l ) Ueber langsame Verbrennung, Ährens' Sammlung, 

 chemischer und chemisch - technischer Vorträge, 3. Bd., 

 11. u. 12. Heft, 8. 470. Stuttgart 1899. 



