178 XVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1901. Nr. 14. 



Contactfedern , welche von einer leitenden Unterlage 

 durch den erwähnten Papierstreifen getrennt sind. Wird 

 der Taster des Gebers heruntergedrückt, so entstehen 

 beim Vorübergehen der erzeugten Löcher des Papier- 

 streifens unter den Contactfedern Stromimpulse, welche 

 durch eine Localbatterie den Inductor in Thätigkeit setzen 

 und so in bekannter Weise zur Entstehung von elektrischen 

 Wellen Veranlassung geben. Mau kann sich nun leicht 

 vorstellen, dafs durch jeden Tasterdruck nur Wellen ent- 

 stehen, welche in abgemessenen Zeitintervallen auf ein- 

 ander folgen; z. B. können die Zeitintervalle für den 

 einen Geber durch die Zahlen 5, 3, 2, repräsentirt sein, 

 für einen anderen durch 2, 3, 5. 



Auf der Empfängerstation wird durch jeden Impuls 

 der Cohärer in Thätigkeit gesetzt. Während aber sonst 

 durch Schliefsen des mit dem Cohärer verbundenen 

 Relais direct auf den Localstrom des Morseapparates 

 eingewirkt wird, geschieht dies hier erst durch Vermitte- 

 lung eines Lochapparates. Es entstehen also auf dem 

 vorübergehenden Papierstreifen wieder 4 Löcher, welche 

 in ihrer Aufeinanderfolge den oben erwähnten Zeitinter- 

 vallen des Gebers entsprechen. Der Papierstreifen passirt 

 4 Contactfedern, deren Entfernung von einander eben- 

 falls diesen Zeitintervallen angemessen ist, und die so 

 hinter einander elektrisch verbunden sind, dafs ein Strom 

 nur hindurch gehen kann, wenn die 4 Löcher sich gleich- 

 zeitig unter den 4 Contactfedern befinden. In diesem 

 Falle ist der Localstrom geschlossen , und der Morse- 

 apparat giebt ein Zeichen. 



Es ist nun klar , dals , wenn der Cohärer durch 

 Stromimpulse eines anderen Gebers erregt worden wäre, 

 welcher für andere Zeitintervalle eingerichtet ist, die 

 4 Löcher des Papierstreifens einen anderen Abstand von 

 einander haben und daher niemals gleichzeitig unter 

 den 4 Contactfedern sein können ; der Morseapparat spricht 

 daher nicht an. 



Beim Zusammenarbeiten mehrerer Geber würde da- 

 her jeder Empfänger nur durch solche Stromimpulse 

 Zeichen geben, welche von dem entsprechenden Geber 

 ausgegangen sind. Allerdings darf die Anzahl derselben 

 nicht zu grofs sein, da sonst durch Zufall die verschiedenen 

 Löcher des Papierstreifens die entsprechende Lage für 

 die Contactfedern eines nicht zugehörigen Gebers er- 

 halten können. 



Selbstverständlich sind durch dieses Verfahren die 

 anderen Schwächen der Funkentelegraphie nicht beseitigt. 

 Eine Ausführung scheint noch nicht stattgefunden zu 

 haben, doch dürfte dieselbe kaum auf erhebliche Schwierig- 

 keiten stofsen. A. Bn. 



Ernst Sommerfeldt : Thermochemische und ther- 

 modynamische Methoden, angewandt auf 

 den Vorgang der Bildung von Mischkry- 

 st allen. (Neues Jahrbuch für Mineralogie, Geologie 

 und Paläontologie. 1901, XIII. Beil.-Bd., S. 434—468.) 

 Ueber die Natur der Mischkrystalle, ob sie eine 

 homogene Mischung oder eine innige Verwachsung der 

 Constituenten bilden, hatten die früheren Untersuchungen 

 keine definitive Entscheidung herbeigeführt. Erst die 

 physikalische Chemie bot die Mittel, zu prüfen, ob die 

 Eigenschaften der Mischkrystalle additive oder consti- 

 tutive sind, und in dieser Beziehung hatte die Unter- 

 suchung der Löslichkeit Herrn Roozeboom gezeigt, 

 dafs sie eine constitutive Eigenschaft der untersuchten 

 Mischkrystalle sei. Ein weiteres Mittel, in das Verständ- 

 nifs des inneren Wesens der Mischkrystalle einzudringen, 

 bot die Untersuchung der Gesammtenergie und der freien 

 Energie bei der Bildung der Mischkrystalle, und diese 

 Methode ist vom Verf. in einer im Göttinger Institut 

 für physikalische Chemie ausgeführten Arbeit verwendet 

 worden. 



Da bei der Bildung eines Mischkrystalls aus seinen 

 Componenten keine Contraction oder Ausdehnung statt- 

 findet, so mufs die auftretende Bildungswärme der Aende- 



rung der Gesammtenergie der Bestandtheile gleich sein. 

 Diese Bilduugswärme läfst sich leicht als Differenz der 

 Lösungswärmen des Mischkrystalls und eines gleich pro- 

 centischen Conglomerats Beiner Componenten bestimmen. 

 Die Messungen dieser Wärmen geschahen theils mit 

 gewöhnlichen Calorimetern , theils mit einem Doppel- 

 calorimeter , in dem die Differenz der beiden Lösungs- 

 wärmen direct zur Ablesung gelangte. Für die Auswahl 

 der Salze waren eine Reihe die Zwecke der Untersuchung 

 fördernder Bedingungen mafsgebend, so z. B. die leichte 

 Bildung der Mischkrystalle, das Fehlen polymorpher 

 Modificationen , leichte, genaue chemische Analyse der 

 Componenten u. a. ; schliefslich wurden die drei Salz- 

 paare: Kalium Perchlorat - Kaliumpermanganat, Kalium- 

 sulfat-Ammoniumsulfat und Eisenoxydulsulfat-Cadmium- 

 sulfat zur eingehenden Untersuchung gewählt. 



Das erste Salzpaar ergab eine Lösungswärme der 

 Mischkrystalle, welche eine additive Eigenschaft der- 

 selben ist; nur bei mittleren Concentrationen zeigte sich 

 eine kleine Bildungswärme. Das zweite Saizpaar gab 

 eine wesentlich andere Curve ; die Lösungswärme wich 

 ziemlich beträchtlich vom additiven Verhalten ab ; nach 

 den Zahlentabellen und den Curven, welche die Bil- 

 dungswärme als Coordinaten zu den Mengenverhältnissen 

 des einen Componenten als Abscissen darstellen, läuft 

 die Bildungswärme der Mischkrystalle bei geringem 

 Gehalt an K s S0 4 nahezu parallel der Abscissenaxe und 

 steigt bei 7 Molecularprocenten dieses Salzes stark an. 

 Das dritte Salzpaar endlich zeigte wieder ein anderes 

 Verhalten , indem die Lösungswärme bei keiner Zu- 

 sammensetzung der Componenten additiv war; aber auch 

 darin unterschied es sich von den beiden anderen Paaren, 

 dafs die Endglieder der Reihen der beiden ersten Salz- 

 paare sehr weite Analogien aufweisen, während die Kry- 

 stalle von Eisenvitriol und Cadmiumsulfat einander völlig 

 unähnlich sind. Im Mischkrystall jedoch behalten sie 

 diese Unähnlichkeit nicht bei, vielmehr zwängt, nach 

 Retgers, das im Ueberschufs vorhandene Salz dem 

 anderen seine Krystallform auf, und wie sich aus dem 

 Verlauf der Bildungswärme und des specifischen Ge- 

 wichtes herausstellte, ändert sich auch der Hydratations- 

 grad des labilen Cadmiumsulfats. 



War hieraus die Annahme zulässig, dafs thermo- 

 dynamisch Mischkrystalle gleichwerthig mit physika- 

 lischen Gemischen sind , so liefsen sich aus dieser An- 

 nahme Folgerungen ziehen, die leicht experimentell zu 

 prüfen waren uüd der Prüfung unterzogen worden sind. 

 Verf. hat dies für die Relation zwischen Bildungswärme 

 und Löslichkeit von Mischkrystallen durch eine an dem 

 Salzpaare Kaliumperchlorat- und Kaliumpermanganat 

 durchgeführte Untersuchung gethan, obwohl dieses Salz- 

 paar zu denjenigen wenigen Fällen gehört, deren Lösungs- 

 verhältnisse additive Eigenschaften bilden. Indem be- 

 treffs dieses Theiles der Arbeit auf das Original ver- 

 wiesen wird, soll nur die Zusainnienfas^ng der Resultate 

 der Untersuchung hier wiedergegeben werden, mit wel- 

 cher Verf. seine Mittheiluug schliefst : 



„Es hat sich ergeben: 1. dafs die Lösungswärme 

 von Mischkrystallen, ebenso wie ihre Löslichkeit im all- 

 gemeinen eine constitutive Eigenschaft derselben ist; 



2. dafs thermochemische Beobachtungen bisweilen sich 

 dazu eignen können, die einzelnen Typen krystallisirter 

 Gemische zu unterscheiden (z. B. Eisenvitriol-Cadmium- 

 sulfat im Gegensatz zu Kaliumsulfat -Ammoniumsulfat); 



3. krystallisirte Gemische sind gröfstentheils unter die 

 physikalischen Gemische zu rechnen; zweifelhaft ist es 

 indessen noch , ob auch anomale oder zum Zeolithtypus 

 gehörige Mischungen hierher zu zählen sind; 4. dar- 

 aus, dafs die für Lösungen gültigen Methoden der Mole- 

 culargewichtsbestimmung für krystallisirte Gemische zu 

 Resultaten führen, die mit einander nicht in Einklang 

 stehen, kann nicht geschlossen werden, dafs Mischkry- 

 stalle überhaupt nicht vergleichbar seien mit physika- 

 lischen Gemischen ; 5. die Zulässigkeit dieses Vergleiches 



