Nr. 48. 1901. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI. Jahrg. 611 



auseinandergesetzt, unter dem Einflufs des elektrischen 

 Zuges statt, der von den entgegengesetzt geladenen 

 Elektroden auf die Ionen ausgeübt wird. Bei hin- 

 reichend starker Ladung der Elektroden, d. h. bei 

 hinreichender elektromotorischer Kraft des elektro- 

 ly sirenden Stromes, gelangen die Ionen an beiden 

 Elektroden zur Abscheidung; indem sie an die 

 Elektroden ihre elektrische Ladung abgeben, gehen 

 sie in gewöhnliche, d. h. elektrisch neutrale Molecüle 

 über, welche dem elektrischen Zuge nicht mehr unter- 

 liegen und demgemäfs entweichen können. Der 

 eigentlich primäre Vorgang in der Elektrolyse ist 

 also nichts anderes als der Uebergang elektrisch 

 geladener Ionen in elektrisch neutrale Molecül- 

 arten, und die Arbeit, welche der Strom bei der 

 Elektrolyse zu leisten hat, besteht also in erster 

 Linie darin, den Ionen ihre elektrischen Ladungen 

 zu entreifsen , und zwar gleichzeitig den positiven 

 Ionen ihre positive Elektricität an der einen, den 

 negativen Ionen ihre negative Elektricität an der 

 anderen Elektrode. Diese Arbeit ist nun aber um 

 so gröfser, je höher die an den Elektroden wirkende 

 elektromotorische Kraft ist, und da wir letztere bei 

 geeigneter Versuchsanordnung beliebig zu steigern 

 imstande sind, so erkennen wir, dafs kein Ion seine 

 Ladung so stark zu binden vermag, dafs wir nicht 

 durch hinreichend starken elektrischen Zug sie den 

 Ionen zu entziehen imstande wären. Mit Hülfe des 

 Stromes können wir dementsprechend die stärksten 

 chemischen Kräfte überwältigen . . . 



Während bei der Elektrolyse der galvanische 

 Strom chemische Verwandtschaften löst, wird bei dem 

 umgekehrten Phänomen, der galvanischen Stromer- 

 zeugung, chemische Energie in elektrische umgesetzt. 

 Auch der Mechanismus dieser Vorgänge ist mit Hülfe 

 der Ionentheorie und der Theorie des osmotischen 

 Druckes in neuerer Zeit, wie ich glaube, klargestellt 

 worden. Die Auflösung des Zinks z. B. in einem 

 galvanischen Elemente ist im Princip ähnlich der 

 Auflösung irgend einer beliebigen Substanz in einem 

 Lösungsmittel; das eigenthümliche, was bei der Auf- 

 lösung des Zinks noch hinzukommt, besteht lediglich 

 darin, dafs hier, wie bei den Metallen überhaupt, 

 nicht elektrisch neutrale Molecüle in Lösung gehen, 

 sondern dafs es sich dabei um Ionen handelt. Da- 

 durch aber ist nothwendig mit der Auflösung des 

 Zinks eine elektrische Verschiebung verbunden, die 

 unter geeigneten Versuchsbedingungen als ge- 

 schlossener galvanischer Strom in Erscheinung tritt. 



Aber auch wenn man ohne besondere Vorkehrung 

 Zink oder ein anderes Metall in Säuren löst, ist damit 

 ein elektrischer Vorgang untrennbar verbunden; von 

 dem Zink werden Zinkionen in die Säure entsandt, 

 während gleichzeitig die chemisch und somit auch 

 elektrisch äquivalente Menge von Wasserstoffionen 

 umgekehrt aus der Lösung zum Zink übertritt, um 

 nach Abgabe der Ladung als elektrisch neutraler 

 Wasserstoff zu entweichen. Genau so, wie für die 

 Elektrolyse die Spannungsdifferenz an den Elektroden 

 mafsgebend ist, wird auch dieser chemische Procefs, 



wie in zahlreichen neueren Arbeiten gezeigt wurde, 

 ausschliefslich durch die elektrische Potentialdifferenz 

 zwischen Metall und Lösung bestimmt. 



Der primäre Vorgang bei der Auflösung eines 

 Metalls unter Wasserstoffentwickelung besteht also 

 in der Abgabe der positiven Ladung des Wasserstoff- 

 ions an das betreffende Metall. Leiten wir etwa 

 Chlor in die Lösung eines Jodids, so wird gewöhnliches 

 Jod in Freiheit gesetzt und das Chlorion tritt an die 

 Stelle des Jodions; auch hier besteht der chemische 

 Procefs also wesentlich in einer Dislocation einer 

 elektrischen Ladung, und zwar handelt es sich bei 

 diesem Beispiele um eine negative Ladung. Nach 

 aufsen verräth sich, wie es in der Natur dieser Er- 

 scheinungen liegt, die elektrische Natur dieser Pro- 

 cesse nicht weiter; elektrostatische Ladungen oder 

 galvanische Ströme treten dabei nicht auf. Wohl 

 aber läfst sich die Richtung, in der solche chemischen 

 Umsetzungen stattfinden müssen, aus den Ionen- 

 potentialen ableiten. 



Schon daraus, dafs das Phänomen der Elektrolyse 

 in der Spaltung selbst der festesten chemischen Ver- 

 bindungen besteht, wird es klar, dafs bei chemischen 

 Verbindungen elektrische Kräfte eine wichtige Rolle 

 spielen; im einzelnen haben wir überdies soeben ge- 

 sehen, dafs bei manchen chemischen Processen der 

 primäre Vorgang in einer Dislocation elektrischer 

 Ladungen besteht. Damit tritt denn zugleich die 

 Frage an uns heran, ob nicht etwa die chemischen 

 Kräfte überhaupt elektrischer Natur sind. 



Ehe wir darüber Betrachtungen anstellen, inwie- 

 weit die Forschung in das äufserst hypothetische Ge- 

 biet der Natur der chemischen Affinität zur Zeit 

 vorgedrungen ist, möchte ich kurz noch darauf ein- 

 gehen, wie die chemische Affinität gemessen werden 

 kann. Wenn zwei Substanzen bei ihrer Berührung 

 in rasche chemische Wechselwirkung zu treten ver- 

 mögen, so sagt man in der Regel, dafs sie eine grofse 

 chemische Affinität besitzen; dies ist einwandsfrei, 

 aber keineswegs die Umkehrung dieses Satzes, dafs 

 nämlich Substanzen, die sich bei innigster Berührung 

 gegen einander indifferent verhalten, keine Affinität 

 besitzen. Der Verlauf eines chemischen Processes 

 ist zwar proportional der wirkenden chemischen Kraft, 

 aber er hängt aufserdem auch noch von der Gröfse 

 der Widerstände ab , die im betreffenden Falle zu 

 überwinden sind. Auch bei sehr grofser chemischer 

 Affinität kann die Reactionsgeschwindigkeit ver- 

 schwindend klein sein , wofür ein Gemenge von 

 Wasserstoff und Sauerstoff ein Beispiel bildet; trotz 

 der grofsen Affinität dieser Elemente bleiben sie bei 

 gewöhnlicher Temperatur so gut wie vollkommen 

 passiv, weil der zu überwindende chemische Wider- 

 stand sehr grofs ist. Genau wie die Intensität 

 eines galvanischen Stromes der wirkenden elektro- 

 motorischen Kraft direct und dem entgegenstehenden 

 elektrischen Widerstände indirect proportional ist, so 

 gilt für die rein chemischen Processe ein analoges 

 Gesetz: die Reactionsgeschwindigkeit ist der che- 

 mischen Kraft oder der chemischen Affinität direct 



