Nr. 49. 1901. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI. Jahrg. 



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gestellten Versuche haben diese Verinuthung bestätigt. 

 Es wurde zunächst die radioactive Substanz B von 

 E. de Haen '), List vor Hannover, benutzt. Auch 

 hier zeigte sich keine Wirkung, solange die Substanz 

 in einem Fläschchen eingeschlossen war. In dem 

 Augenblick, als das Fläschchen geöffnet wurde, zeigte 

 sich eine ganz intensive Wirkung, die durch geeignete 

 Mafsregeln wiederholt zu erhalten war. 



Viel kräftiger als die de Haen sehe Substanz 

 wirkte Baryum- Radium -Chlorür, bezogen von der 

 Societe de Produits Chimiques in Paris. Ich benutzte 

 0,2 dg, die in einem Glasfläschchen eingeschmolzen 

 waren. Durch das Glas hindurch wirkte die Sub- 

 stanz nicht, weder bei directer Annäherung an den 

 Dampfstrahl, noch wenn Luft, die von der Substanz 

 einige Zeit durchstrahlt worden war, in den Strahl 

 geblasen wurde. Als jedoch das Fläschchen geöffnet, 

 und etwas Substanz auf einer Messerspitze dem 

 Dampfstrahl genähert wurde, zeigte sich schon auf 

 mehr als 2 cm Entfernung von der Mündung des 

 Ausströmungsrohres deutliche und ziemlich kräftige 

 Wirkung, eine Erscheinung, die in dieser Weise mit 

 Uran und der de Haen sehen Substanz nicht eintrat. 

 Ich überzeugte mich aufserdem davon, dafs der ther- 

 mische Einfluls der Messerspitze keine wahrnehmbare 

 Wirkung auf den Dampfstrahl hervorbringt, und dafs 

 also auch hier die Ursache der Wirkung zweifellos 

 in der Substanz selbst zu suchen ist, bezw. in den 

 Ionen, die in der von den Becquerelstrahlen durch- 

 setzten Luft gebildet werden. 



Ueber die Bedeutung elektrischer 

 Methoden und Theorien für die Chemie. 



Von Professor Dr. W. Nernst (Göttingen). 



[Vortrag, gehalten in der zweiten allgemeinen Sitzung 



der Versammlung Deutscher Naturforscher und Aerzte in Harn - 



bürg am 27. September.] 



(Schlafs.) 



. . . Historisch wäre über die Frage nach der Natur 

 der chemischen Verwandtschaft etwa Folgendes zu 

 bemerken. Bei der Beschäftigung mit der anor- 

 ganischen Chemie zeigte sich in der Zusammensetzung 

 zahlreicher chemischer Verbindungen ein deutlicher 

 Dualismus; man konnte die Elemente und Radicale 

 in zwei Kategorien theilen , die positiven und die 

 negativen, und man fand, dafs die positiven wie die 

 negativen Radicale je unter einander meistens relativ 

 schwierig reagiren, dafs aber ein stark positives mit 

 einem stark negativen Radicale sich stets glatt zu 

 einer wohl charakterisirten chemischen Verbindung 

 vereinigt. Die Erkenntnifs dieser Thatsache ist der 

 bleibende Inhalt der elektrochemischen Theorie von 

 Berzelius; dafs der grofse Begründer der ana- 

 lytischen Chemie dies Verhalten der Elemente da- 

 durch zu erklären suchte, dafs er die eine Kategorie 

 als in freiem Zustande positiv, die andere als negativ 

 geladen ansah, eine Annahme, die gegen die Elemente 



a ) E. de Haen, Wied. Ann. 1899, 68, 902 (Edsch. 

 XIV, 556). 



der Elektricitätslehre verstöfst, ist im Grunde eine 

 unwesentliche Zugabe zu seiner Theorie. Thatsächlich 

 war es Berzelius auch wohl mehr darum zu thun, 

 den von ihm so oft beobachteten Dualismns in den 

 chemischen Verbindungen durch die Analogie mit 

 den beiden Elektricitäten anschaulich zu machen, als 

 eine streng physikalische Erklärung der Wirksamkeit 

 chemischer Kräfte zu liefern. 



Nun entdeckte die aufblühende organische Chemie 

 zahllose chemische Verbindungen, bei denen die ein- 

 seitig dualistische Auffassungsweise vollkommen ver- 

 sagte, und so entstand die, wie man sich kurz 

 ausdrückt, unitarische Theorie der Constitution orga- 

 nischer Verbindungen, d. h. eine Valenztheorie, die 

 sich um jenen Dualismus nicht kümmert. 



Gegenwärtig kann man wohl sagen, dafs eine rein 

 unitarische Auffassungsweise der chemischen Ver- 

 bindungen ebenso einseitig wäre wie die rein dua- 

 listische Auffassungsweise von Berzelius ; wir müssen 

 eben annehmen, dafs bei der Bildung chemischer 

 Verbindungen sowohl einheitlich wirkende Kräfte 

 zur Geltung kommen, wie es z. B. die von Masse zu 

 Masse wirkenden Newtonschen Attractionskräfte 

 sind, als auch Kräfte polarer Natur thätig sind, wo- 

 für die elektrischen Kräfte das deutlichste Beispiel 

 liefern. 



Der von Berzelius erkannte Dualismus der che- 

 mischen Verbindungen lälst sich vom Standpunkte 

 der Ionentheorie sehr einfach folgendermaßen deuten. 

 Diejenigen Elemente oder Radicale, welche aus che- 

 mischen Verbindungen als positive Ionen abgespalten 

 werden, bilden die eine Kategorie, diejenigen, welche 

 als negative Ionen auftreten, bilden die andere 

 Kategorie der Elemente und Radicale. Es sind also 

 nicht die freien Elemente oder Radicale elektrisch 

 geladen, wie Berzelius annahm, sondern nach der 

 Vereinigung von positiven und negativen Radicalen 

 unter einander vermag das Molecül unter geeigneten 

 Bedingungen sich in Ionen zu spalten, wobei dann 

 die positiven Radicale positiv, die negativen Radicale 

 negativ elektrisch geladen sind. Diese elektrische 

 Spaltung offenbart sich am deutlichsten durch elek- 

 trolytische Leitfähigkeit und die damit verbundene 

 Fähigkeit, unter dem Einflüsse eines hinreichend 

 starken elektrischen Zuges sich in die freien Radicale 

 spalten zu lassen , gleichzeitig aber auch , worauf 

 Hittorf zuerst hinwies, in dem leichten chemischen 

 Austausche eines positiven gegen ein anderes positives 

 und eines negativen gegen ein anderes negatives 

 Radical, oder, mit anderen Worten, in der glatten 

 Bildung und gegenseitigen Umsetzung von Salzen; 

 Hittorf drückte dies sehr prägnant durch den ein- 

 fachen Satz aus: „Elektrolyte sind Salze." 



Berzelius nahm, wie schon bemerkt, ferner an, 

 dafs der Grad der Positivität oder Negativität, wenn 

 ich mich so ausdrücken darf, durch die Stärke der 

 elektrischen Ladung bestimmt sei; seit Farad ay 

 weils man im Gegentheil, dafs die elektrische Ladung, 

 die ein einwerthiges Ion oder Radical mit sich führt, 

 ganz unabhängig von der Natur und demgemäfs auch 



