Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem (}esamtgebiete der Naturwissenschaften, 



XXI. Jahrg. 



18. Januar 1906. 



Nr. 3. 



A. Werner: Neuere Anschauungen auf dem 

 Gebiete der anorganischen Chemie. („Die 

 Wissenschaft", Heft 8.) (Braunschweig 1905, Friedr. 

 Vieweg & Sohn.) 



Nachdem die wissenschaftliche Chemie durch eine 

 lange Reihe von Dezennien unter der alleinigen Vor- 

 herrschaft der organischen Chemie gestanden hatte, 

 deren starkes Gebäude auf der Valenzhypothese und 

 der Strukturlehre aufgebaut war, hat seit Beginn der 

 neunziger Jahre des vorigen Jahrhunderts ein neuer 

 Aufschwung anorganisch -chemischer Forschung ein- 

 gesetzt, hervorgerufen hauptsächlich durch die Pro- 

 bleme, welche die junge physikalische Chemie anregte, 

 teilweise aber auch durch Erschließung neuer, viel 

 verwendbarer experimenteller Hilfsmittel. 



Die Strukturlehre hatte, so grundlegend sie für 

 die Systematik der Kohlenstoffverbindungen war, stets 

 versagt, sowie eine Anwendung auf anorganische 

 Fragen versucht wurde. Selbst die geistvollsten Kom- 

 binationen, wie sie z.B. in C. W. Bio m Strands 

 „Chemie der Jetztzeit" (1869) oder Ira Remsens 

 „Grundzügen der theoretischen Chemie" (1883) nieder- 

 gelegt waren, blieben ohne irgend welchen dauernden 

 Einfluß auf die Entwickelung der anorganischen 

 Systematik. Erst nachdem die physikalische Chemie 

 den prinzipiellen Unterschied zwischen den meisten 

 organischen Stoffen und den anorganischen Verbin- 

 dungen ergründet hatte, konnte man zu der Erkennt- 

 nis gelangen, daß die auf der bisherigen Valenzlehre 

 aufgebauten Strukturformeln für anorganische Ver- 

 bindungen eine Aufklärung nicht bringen würden, 

 da „alle Formeln von Verbindungen mit elektrolytisch 

 dissoziierenden Komponenten strukturchemisch nicht 

 zu beweisen sind, weil über die Bindestellen elektro- 

 lytisch dissoziierender Radikale nichts Sicheres aus- 

 gesagt werden kann". (Werner, S. 99.) 



Der erste, der auf Grund dieser neuen Erkenntnis 

 eine neue Konstitutionshypothese für anorganische 

 Verbindungen aufstellte, war Herr A. Werner, der 

 im Jahre 1892 seine Ideen über die Zusammenhänge 

 zwischen Metallammoniaksalzen , Salzhydraten und 

 Doppelsalzen entwickelte und in den folgenden Jahren 

 in einer großen Anzahl glänzender Untersuchungen 

 experimentell stützte. Diese Anschauungen haben sich 

 als außerordentlich fruchtbar erwiesen, indem sie die 

 Mehrzahl aller Arbeiten über kompliziertere anorgani- 

 sche Stoffe beeinflußten, zur Auffindung vieler bisher 

 nicht gekannter Isomerien führten und eine klare Syste- 



matik vieler Verbindungsgruppen ermöglichten, deren 

 Übersicht früher zum mindesten außerordentlich er- 

 schwert war. Werner selbst hat mit scharfem Blick 

 Zusammenhänge zwischen scheinbar ganz hetero- 

 genen Stoffen aufgedeckt und im Laufe der weiteren 

 Entwickelung und seiner eigenen und fremder Arbeiten 

 das Gebiet seiner Hypothese immer weiter ausgedehnt, 

 so daß eine Übersicht über dasselbe dem ferner Stehen- 

 den sehr erschwert wurde. Es ist deshalb mit großer 

 Freude zu begrüßen, daß in dem vorliegenden Werke 

 in klarer Weise von Werner selbst die Grundlagen und 

 alle Folgerungen seiner Hypothese zusammenfassend 

 entwickelt sind — denn darum handelt es sich im 

 wesentlichen in den „Neueren Anschauungen", und 

 die neueren theoretischen Ansichten anderer Autoren 

 sind nur vorübergehend gestreift. 



Hat die Wernersche Hypothese nun auch ihren 

 großen heuristischen und systematischen Wert für 

 spezielle Teile der anorganischen Chemie bewiesen — 

 die Einzelheiten dieser Anschauungen , die in dem 

 Buche eingesehen werden mögen, entziehen sich hier 

 der Besprechung — , so bleibt noch die Frage offen, 

 ob sie in der Entwickelungsreihe der theoretischen 

 Grundlagen der Gesamtchemie einen dauernden Fort- 

 schritt bedeutet. Diese Frage glaubt der Referent 

 nicht bejahen zu können, da der Wernerschen Hypo- 

 these in der jetzt vorliegenden Form die für eine 

 grundlegende Theorie notwendige strenge Logik und 

 Präzision fehlt, wie im folgenden dargelegt werden 

 möge. 



Alle strukturchemischen Betrachtungen kranken 

 an der Unklarkeit des den Strukturformeln zugrunde 

 liegenden Begriffes der Valenz. Die Valenz war ur- 

 sprünglich ein bloßer Zahlenbegriff, der „einen Aus- 

 druck für die Verbindungsverhältnisse der Elemente 

 darstellte", und dessen Zusammenhang mit dem den 

 Elementen innewohnenden Energiebegriff, der Affini- 

 tät, vollständig unklar blieb. Im Laufe der Zeit 

 haben sich, wie Werner (S. 16 — 38) ausgezeich- 

 net darlegt, diese Anschauungen verschoben, und 

 man muß jetzt mit der Bezeichnung „Valenz" einen 

 Energiebegriff verbinden, da man in den Faraday- 

 schen elektrochemischen Äquivalenten einen experi- 

 mentellen Beweis hierfür hat. Werner kommt dem- 

 gemäß zu einer Anschauung, in der die Begriffe 

 der Affinität und Valenz vereinigt sind (S. 37), auf 

 die weiter unten eingegangen werden wird. 



Soweit sich nun die Zusammensetzungen von 



