Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem (xesamtgebiete der Naturwissenschaften. 



XXL Jahrg. 



25. Januar 1906. 



Nr. 4. 



P. Lennrd und V. Klatt: Über die Erdalkali- 



phosphore. (Annalen der Physik 1904, F. 4, Bd. XV, 

 225—282, 425—484 und 633—672.) 



Obwohl das Studium der merkwürdigen Erschei- 

 nungen der Phosphoreszenz seit langer Zeit einen 

 besonderen Reiz bot, blieben doch bis vor kurzem 

 für ein tieferes Verständnis derselben noch sehr we- 

 sentliche Fragen unbeantwortet. Hier mußte in 

 konsequenter Weise von klar und eindeutig definier- 

 tem Material ausgegangen und die fortlaufende Be- 

 obachtung unter beständiger und völliger Beherr- 

 schung aller einzelnen Versuchsbedingungen aus- 

 geführt werden. Dies geschah in ausgedehntem 

 Maße in der vorliegenden umfangreichen Arbeit, in 

 welcher die Resultate eines jahrelangen, an frühere 

 Untersuchungen (Wied. Ann. 38, S. 90, Rdsch. IV, 

 1889, 576) angeknüpften Studiums von etwa 800 

 phosphoreszierenden Präparaten niedergelegt sind. Der 

 Beobachtung lagen hierbei von vornherein nur Sub- 

 stanzen von genau bekannter chemischer Konstitution 

 zugrunde, in denen jede Spur einer Verunreinigung 

 auf das mögliche Mindestmaß herabgedrückt war. 

 Für das Erzielen eines die Erscheinungen zusammen- 

 fassenden Überblicks war außerdem neben der ein- 

 fachen okularen Beobachtung die spektrale Zerlegung 

 der Emission und die gesonderte Betrachtung der 

 einzelnen Teile derselben unbedingt erforderlich, da 

 es sich bei der großen Mannigfaltigkeit der Erschei- 

 nungen, die auch an ganz reinen Substanzen zu be- 

 obachten waren, zunächst als ganz unmöglich erwies, 

 charakteristisches Verhalten für die einzelnen Ele- 

 mente herauszufinden. 



Zunächst bestätigt sich weiterhin die frühere Er- 

 kenntnis, daß die an Erdalkalisulfidpräparaten be- 

 kannte Phosphoreszenz gebunden ist an das Vor- 

 handensein dreier wesentlicher Bestandteile, welche 

 sind: 1. das Erdalkalisulfid selber, 2. geringe Spuren 

 eines gewissen wirksamen Metalls, 3. ein schmelz- 

 barer Zusatz. 



Als wirksame Metalle finden sich neben den früher 

 bekannten Kupfer, Mangan und Wismut noch Blei, 

 Silber, Zink, Nickel, Antimon. Als schmelzbare Zu- 

 sätze ist eine Reihe von meist Kalium-, Natrium- 

 oder Lithiumsalzen vorteilhaft. Daß aber neben der 

 angegebenen chemischen Zusammensetzung auch die 

 physikalische oder molekulare Struktur in Betracht 

 kommt, zeigt sich darin, daß die Phosphoreszenz- 

 fähigkeit nur in der Glühhitze, niemals auf kaltem 



oder nassem Wege zu erreichen ist, und daß Druck 

 sie zerstört. 



Ein in der angegebenen Weise zusammengesetzter 

 Körper, er wird kurz „Phosphor" genannt, zeigt beim 

 Beleuchten eine im allgemeinen mit den Bedingungen 

 wechselnde Phosphoreszenzfarbe, die sich bei spek- 

 traler Zerlegung in mehrere Banden auflöst, welche 

 für jeden einzelnen Phosphor nun höchst charakteri- 

 stisch sind, indem alle Beeinflussung der Phospho- 

 reszenzen nur in relativer Änderung der Intensität 

 und Dauer der einzelnen Banden besteht, während 

 ihre Lage im Spektrum dabei völlig unverändert 

 bleibt, die ausschließlich durch die Art des Metalls 

 und des Erdalkalisulfids gegeben ist. 



In diesem Sinne zeigt sich der Einfluß des 

 schmelzbaren Zusatzes beispielsweise darin, daß 

 jeder Zusatz gewisse Banden verstärkt und andere 

 zurücktreten läßt, ohne eine Verschiebung derselben 

 hervorzubringen. Dabei wird die Gesamtfarbe des 

 Phosphoreszenzlichtes oder die Farbennuance sich 

 ändern können; sie wird aber doch immer aus den- 

 selben bestimmten Emissionsbanden zusammengesetzt 

 bleiben. Daneben erfährt die Dauer des Leuchtens 

 jeder Bande eine besondere Veränderung. Intensität 

 und Dauer jeder Bande sind aber unabhängig von 

 einander variabel, so daß durch einen gewissen Zu- 

 satz die Intensität einer Bande vermehrt, ihre Dauer 

 aber vermindert werden kann, oder umgekehrt. Che- 

 misch ähnliche Zusätze wirken meist gleich, so alle 

 Sauerstoffsalze des Natriums unter einander, desgleichen 

 des Lithiums, des Kaliums. Chloride wirken anders 

 als die Sauerstoffsalze, wieder anders die Fluoride, 

 und zwar ist bei den Sauerstoffsalzen mehr die Basis 

 bestimmend , bei den Haloidsalzen mehr das Haloid. 

 In sehr feiner Verteilung beigemischt, wirkt der Zu- 

 satz schon in sehr geringen Mengen; volle Wirkung 

 desselben wird von etwa 0,015 oder im allerhöchsten 

 Falle von 0,1 Teilen, bezogen auf ein Gewichtsteil 

 vorpräpariertes Sulfid, hervorgebracht; diese Mengen- 

 verhältnisse sind auch von der Menge vorhandenen 

 Metalls abhängig derart, daß um so mehr Zusatz er- 

 forderlich ist, je größer der Prozentsatz des Metalls. 

 Während noch größere Zusatzmengen ungünstig sind, 

 verhalten sich Erdalkalisulfide ohne jeden Zusatz 

 überhaupt nicht wie Phosphore oder doch nur in so 

 geringem Grade wie solche, als es bei dem unver- 

 meidlichen Mitwirken ungewollter Zusätze und der 

 großen Empfindlichkeit für sehr geringe Zusatz- 



