94 XXI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1906. Nr. 8. 



z. B. die sehr schwer darstellbaren Aminoaldehyde 



aus ungesättigten Aminen mittels Ozon 1 ): 



CH, :CH.CH,.NH,.HC1— * CH a O-|- CH0.CH.,.NH„HC1 

 o 



Im weiteren Verlaufe der Untersuchungen gelang 

 es Herrn Harries 2 ), die Vorgänge, die sich bei der 

 Oxydation mit Ozon abspielen, genauer aufzuklären. 

 Läßt man das Ozon in trockenem Zustande auf den 

 zu oxydierenden Körper wirken, so erhält man die 

 bereits oben erwähnten peroxydartigen Verbindungen, 

 die aber bei Gegenwart von Wasser unter Spaltung 

 in Aldehyde und Bildung großer Mengen von Wasser- 

 stoffsuperoxyd zersetzt werden. Ist bei der Oxydation 

 von Anfang an Wasser vorhanden, so erfolgt der 

 Zerfall leichter, als wenn die Peroxyde einmal in 

 festem Zustande gebildet waren. 



Die neuen Peroxyde sind dicke Öle von stechen- 

 dem Geruch. Sie sind zum Teil sehr explosiv, zum 

 Teil lassen sie sich aber sogar unzersetzt im Vakuum 

 destillieren. In einigen Fällen gelang Herrn Harries 

 die Reindarstellung und Analyse der Reaktions- 

 produkte, die allerdings durch die bei Anwesenheit 

 der geringsten Spuren Wasser erfolgende Zersetzung 

 sehr erschwert wurde. Es wurde ermittelt, daß für 

 jede doppelte Bindung drei Sauerssoffatome addiert 

 wurden, das Ozon wurde also als ganzes Molekül 3 

 angelagert. Herr Harries nannte die Körper im 

 Gegensatz zu den gewöhnlichen Peroxyden, die sie in 

 bezug auf oxydierende Eigenschaften noch übertreffen, 

 „Ozonide". 



Die Wirkung des Ozons auf ungesättigte Körper 

 kann man demnach folgendermaßen formulieren: 



>C : C< -f O a = >C C< >C — C< 



| I ot1er | | 



0— 0— — 





 Ist Wasser zugegen, so erfolgt die Reaktion: 

 >C:C< -f 3 + H s = >C0 -f 0C< -f H s 2 

 Das entstehende Wasserstoffsuperoxyd kann nun oxy- 

 dierend auf die entstandenen Spaltungsstücke wirken 

 und dabei selbst verschwinden. Die Ozonide werden 

 bereits durch sehr geringe Mengen Wasser zersetzt, 

 so daß es den Anschein gewinnt, als ob dieses kataly- 

 tisch wirke. Dies wird besonders der Fall sein, wenn 

 das Wasserstoffsuperoxyd weiter oxydierend wirkt, da 

 ja dann das Wasser immer neu gebildet wird. Aus 

 der von Herrn Harries angegebenen Konstitutions- 

 formel erklären sich die oxydierenden Eigenschaften 

 und auch der Zerfall in Aldehyde. Aus der fünf- 

 gliedrigen, ringförmigen Struktur erklärt es sich viel- 

 leicht, daß die Verbindungen überhaupt in festem 

 Zustande isoliert werden können. 



Herr Harries glaubt nicht, daß bei der Autoxyda- 

 tion eine vorherige Bildung von Ozon stattfindet, das 

 dann oxydierend wirkt, sondern er hält beide Pro- 

 zesse für von einander verschieden. Bei der Aut- 

 oxydation werden an die Doppelbindungen Sauerstoff- 



l ) Ber. d. d. ehem. Ges. 37, 612. 

 a ) Ebenda 37, 839. 



moleküle angelagert unter Bildung von Peroxyden, 

 während bei der Einwirkung von Ozon Ozonmoleküle 

 addiert werden unter Bildung von Ozoniden. 



Wie bereits oben erwähnt wurde, hatten Renard 

 und Houzeau durch Einwirkung von Ozon auf 

 Benzol Ozobenzol erhalten, dem sie die Formel 

 C 6 H 6 0,; zuschrieben. Dies konnte nach den Beob- 

 achtungen von Harries nicht richtig sein, es war 

 wahrscheinlicher, daß sich ein Triozonid von der 

 Formel C 6 H 6 : , bildete entsprechend den drei Doppel- 

 bindungen in der Kekuleschen Benzolformel. Herr 

 Harries unterzog daher die Angaben Renards 

 einer näheren Prüfung und fand dessen Angaben im 

 wesentlichen bestätigt. Bei der Analyse, die wieder 

 mit sehr großen Schwierigkeiten verknüpft war, 

 zeigte sich jedoch, daß dem Körper in der Tat die 

 Zusammensetzung C 6 H e O;) zukam, daß man es also 

 mit einem Triozonid zu tun hatte: 



0=0 



CH 



/\ II 

 H >0 



y.O— HC 

 Of| 



^O-HC 



CH 

 CB\ 



CH 







= 

 Diese Formel wurde bestätigt durch das Verhalten 

 des Ozobenzols gegen Wasser. Es lieferte nämlich 

 Glyoxal, 



,i 



/ \ ii 



CH 



+3H..0-* 3CH0 + 3 11,0., 



ch \q 



.. 



p-HCi 



CJ-IIC 1 



Vä 



Q 



welches in Form seines Osazons identifiziert wurde. 

 Wasserstoffsuperoxyd konnte nicht ermittelt werden. 

 Es wird wahrscheinlich dazu verwandt, einen Teil 

 des Glyoxals zu Kohlensäure und Wasser zu oxydie- 

 ren , weshalb auch nicht so viel Glyoxal erhalten 

 wurde, als obiger Gleichung entsprechen würde. 



Dieses Verhalten des Benzols gegen Ozon ist eine 

 wesentliche Stütze für die Kekule sehe Benzolformel. 

 Überhaupt kann die Reaktion dazu dienen, in zweifel- 

 haften Fällen die Konstitution aufzuklären. z.B. wenn 

 es sich um die Lage von Doppelbindungen handelt, 

 die man dann aus den erhaltenen Spaltungsprodukten 

 erkennen kann. Ein weiterer Vorzug der Reaktion 

 ist es, daß sie mit sehr geringer Substanzmenge aus- 

 führbar ist und doch dabei scharfe Resultate liefert. 



Ernst Hartmann. 



E. Geiuitz: Wesen und Ursache der Eiszeit. 



(S.-A. aus dem Archiv der Freunde der Naturgeschichte 



in Mecklenburg. 57. Jahrg. 1905. 46 S. 1 Tafel.) 



Bereits früher ist Verf. für die Einheitlichkeit der 



Eiszeit eingetreten; in diesem Aufsatz sucht er nun, 



auf gleichem Standpunkte stehend, ihr Wesen und 



ihre Ursache zu ergründen. Ihre Ursache sieht er nicht 



