170 XXI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1906. Nr. 14. 



sondern auch die Auffindung von neuen Gliedern der 

 Klasse ermöglicht hat. 



Noch wichtiger scheinen mir die auf dem gleichen 

 Wege gefundenen Methoden znr Umwandlung der 

 Aminosäuren in ihre amidartigen Anhydride, für die 

 ich den Sammelnamen „Polypeptide" gewählt habe. 

 Die höheren Glieder dieser synthetischen Körper- 

 klasse sind in bezug auf äußere Eigenschaften , ge- 

 wisse Farbenreaktionen , Verhalten gegen Säuren, 

 Alkalien und Fermente, den natürlichen Peptonen so 

 ähnlich , daß man sie als ihre nächsten Verwandten 

 betrachten kann und daß ich ihre Gewinnung als den 

 Beginn der Synthese der natürlichen Peptone und 

 Albumosen bezeichnen möchte. 



Da die weitere Verfolgung dieser Beobachtungen 

 noch viele Jahre in Anspruch nehmen kann und an- 

 dererseits das experimentelle Material schon jetzt 

 einen erheblichen Umfang angenommen hat, so halte 

 ich es für zweckmäßig, zur leichteren Orientierung 

 einen Auszug daraus zu geben, der alle Publikationen 

 bis zum Ende 1905 umfaßt. Ich werde mich dabei 

 auf meine eigenen Untersuchungen und die damit in 

 engem Zusammenhange stehenden Arbeiten im hiesigen 

 Institut beschränken und fremde Versuche nur so weit 

 berücksichtigen, als sie mir besonders wichtig oder 

 historisch interessant erscheinen." 



Nach diesen einleitenden Worten bespricht Vortr. 

 zunächst die Aminosäuren, die, wie erwähnt, als 

 Ausgangspunkt der ganzen Forschung dienten, deren 

 letztes Ziel die Synthese der Eiweißkörper ist. Bei 

 Beginn der Versuche von E. Fischer waren neun 

 Monoaminosäuren (Glykokoll, Alanin, «-Aminovalerian- 

 säure, Leucin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Phenyl- 

 alanin, Tyrosin, Serin), drei Diaminosäuren (Arginin, 

 Lysin, Histidin), sowie das schwefelhaltige Cystin als 

 Spaltprodukte von Proteinen bekannt. Von den er- 

 wähnten Monoaminosäuren waren außerdem acht 

 bereits synthetisch dargestellt , soweit es sich um die 

 Racemkörper handelt, wobei namentlich zwei Ver- 

 fahren, die Wechselwirkung zwischen Ammoniak und 

 den «-Halogenfettsäuren und die Streckersche Cyan- 

 hydrinmethode, in Anwendung kamen. Eine prakti- 

 sche Erweiterung der ersten Methode ist die von 

 Fischer eingeführte neue Darstellung der erforder- 

 lichen «-Halogenfettsäuren aus den Monoalkylmalon- 

 Bäuren von der allgemeinen Formel R. CH [COOH] 2 , 

 die bromiert und durch Erhitzen in die Bromfettsäuren 

 verwandelt werden. Da jedoch bei der synthetischen 

 Darstellung stets die racemischen Formen, d. h. die 

 inaktiven , aus den Proteinen hingegen die optisch- 

 aktiven Aminosäuren entstehen — alle mit Ausnahme 

 des Glykokolls besitzen ein asymmetrisches Kohlen- 

 stoffatom — war es noch notwendig, aus den inaktiven 

 Formen die optisch-aktiven Komponenten zu isolieren. 

 In vereinzelten Fällen war diese Spaltung der Racem- 

 körper in die optischen Antipoden wohl schon früher 

 geschehen, aber erst durch eine neue, von E. Fischer 

 angegebene Spaltungsmethode konnte sie allgemein 

 durchgeführt werden. Diese beruht darauf, daß die 

 Benzoylverbindungen der Aminosäuren, die starke 



Säuren sind, mit optisch-aktiven Basen, z. B. Brucin, 

 verbunden und die beiden isomeren Salze durch Kri- 

 stallisation getrennt werden. Die aktiven Benzoyl- 

 verbindungen liefern dann bei der Hydrolyse die 

 entsprechenden aktiven Aminosäuren. Statt der 

 Benzoylverbindungen kann man auch die Formylkörper 

 mit Vorteil für den genannten Zweck verwenden. 



Schwieriger gestaltet sich die Synthese der 

 Diaminosäuren. Hier seien nur die Synthesen des 

 Ornithins und des Lysins durch diesen „grande eroe" 

 der synthetischen Chemie, um die Bezeichnung von 

 Ciamician anzuwenden, erwähnt. Für die Synthese 

 der ersteren Verbindung diente als Ausgangsmaterial 

 der Phtalimidopropylmalonsäureester von Gabriel, 

 der in der Malongruppe leicht ein Bromatom aufnimmt. 

 Durch Verseifung und Abspaltung von Kohlensäure 

 erhält man die Phtalimidobromvaleriansäure 



C 6 H 4 <pn>N • CH 2 . CH 2 . CH„ . CH . COOH 

 uu ' Br 



und daraus schließlich durch Behandeln mit Ammoniak 

 und nachträgliche Abspaltung der Phtalylgruppe die 

 «, Ö-Diaminovaleriansäure, die das Ornithin in der race- 

 mischen Form darstellt. Durch Addition von Cyan- 

 amid an Ornithin entsteht nun, wie E. Schultze und 

 Winterstein nachgewiesen haben, das Arginin. — 

 Für die Synthese der «, £-Diaminocapronsäure (in- 

 aktives Lysin) ist ein anderer Weg eingeschlagen 

 worden. Dieser beruht auf der Wechselwirkung, die 

 der y-Cyanpropylmalonester, NC . CH 2 . CH 2 . C H 2 

 . CH (COOCi H 5 ) 2 , durch salpetrige Säure erfährt. Unter 

 Austritt von einem Carboxäthyl entsteht dabei der 

 «-Oxiinido - ö-cyanvaleriausäureäthylester, NC . CH 2 

 . OH 2 .CH 2 .C(:N.OH).COOC 2 H 5 , der, mit Alkohol 

 und Natrium reduziert, glatt die «, £-Diaminocapron- 

 säure, H 2 N . CH 2 . CH 2 . CH 2 . CH 2 . CH (NH 2 ) COOH, 

 liefert, die sich als identisch mit dem racemisierten 

 Lysin erwiesen hat. Auf eine dritte Methode zur 

 Gewinnung von Diaminosäuren durch Wechselwirkung 

 zwischen Ammoniak und den doppelt ungesättigten 

 Säuren , wie auf die Synthese der Oxyaminosäuren 

 (Serin, Oxypyrrolidincarbonsäuren), vor allem die 

 des physiologisch so wichtigen Glucosamins, kann an 

 diesem Orte nur hingewiesen werden. 



Von großer Bedeutung für die Isolierung, Reini- 

 gung und Trennung der Aminosäuren war ferner das 

 ausgedehnte Studium ihrer Derivate, und erst nach 

 der genauen Kenntnis derselben konnte zu der erfolg- 

 reichen Entwirrung der ungemein komplizierten Ge- 

 mische der Aminosäuren, wie sie bei der Spaltung der 

 Eiweißkörperentstehen, geschritten werden. Von diesen 

 Derivaten seien vor allem die Ester der Amino- 

 säuren hervorgehoben, da sie wegen ihrer Fähigkeit 

 zu destillieren eine sehr wichtige Rolle bei der Tren- 

 nung und Reinigung der Aminosäuren gespielt haben. 

 Th. Curtius zeigte zuerst, wie leicht diese Ver- 

 bindungen durch Einwirkung von Äthyl- oder Methyl- 

 alkohol und gasförmiger Salzsäure entstehen. Es 

 war jedoch ein großer Fortschritt, als E. Fischer 

 ein bequemes Verfahren für die Bereitung der freien 

 Ester aus der konzentrierten wässerigen Lösung ihrer 



