190 XXI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1906. Nr. 15. 



R. Reiger: Lichtelektrische Zerstreuung an Iso- 

 latoren bei A tm osphärendruck. (Ann. d. Phys. 

 1905, F. 4, Bd. 17, S. 935—946.) 



Seitdem Hallwachs die Beobachtung gemacht hat, 

 daß negativ geladene Metallplatten in Luft ihre Ladung 

 verlieren, wenn sie von ultraviolettem Licht bestrahlt 

 werden, während positiv geladene Platten diese Erschei- 

 nung nicht zeigen, sind fast alle Körper als mehr oder 

 weniger deutlich lichtelektrisch wirksam gefunden worden. 

 Verf. untersucht in dieser Richtung eine Reihe von Iso- 

 latoren und gelangt zu dem Ergebnis, daß auch sie die 

 obige Erscheinung, wenn auch im allgemeinen viel 

 schwächer als die meisten Metalle, zeigen. 



Von den beiden in kleinem Abstände von einander in 

 Luft aufgestellten Metallplatten eines Luftkondensators 

 wird die eine mit einer dünnen Platte des zu unter- 

 suchenden Isolators bedeckt und mit Hilfe einer Akku- 

 mulatorenbatterie auf beliebig hohes negatives Poten- 

 tial geladen. Die andere Platte steht in metallischer 

 Verbindung mit einem Quadrantelektrometer, dem sie 

 pro Zeiteinheit einen gewissen Betrag negativer Elek- 

 trizität zuführt, wenn der Isolator durch das Licht einer 

 seitlich aufgestellten elektrischen Bogenlampe bestrahlt 

 wird. Die quantitative Untersuchung hat die Abhängig- 

 keit des so gemesseneu lichtelektrischen Stromes von der 

 Art der Erregung, der Natur des Isolators und der Höhe 

 der Spannung an seiner Oberfläche zu ermitteln gestattet. 



Durch Einschieben verschiedener absorbierender 

 Medien zwischen Isolator und Lichtquelle findet sich, 

 daß als besonders wirksam die ultravioletten Strahlen 

 der Bogenlampe, die von Quarz oder Flußspat, dagegen 

 nicht von Glas oder Glimmer durchgelassen werden, an- 

 zusehen sind. Der Charakter der lichtelektrischen Wir- 

 kung ist streng unipolar, was darauf hinweist, daß auch 

 hier der beobachtete Effekt zurückzuführen ist auf die 

 durch Bestrahlung ausgelöste Emission langsamer Ka- 

 tbodenstrahlen aus der Oberfläche des Isolators, wie es 

 für Metalle von Lenard nachgewiesen wurde. Die In- 

 tensität der Wirkung ist der Größenordnung nach bei 

 vielen Isolatoren eine ähnliche, sie kann aber für ver- 

 schiedene Platten aus ein und demselben Stoffe beträcht- 

 lich variieren. Die folgende Tabelle gibt die Größe des 

 lichtelektrischen Stromes bei 2400 V. Ladung der Platten. 



T , . Dicke Strom 



Isolator mm Ami). X M~" 



Glas — 4,5 bis 19,9 



Ebonit 1,05 17,8 



„ 2,94 70,0 



5,07 33,5 



Glimmer 0,6 18,8 



Siegellack 2,85 35,2 



Wachs 4,7 2,3 



Kolophonium 4,75 16,4 



Die Abhängigkeit der Stromstärke von der Spannung 

 der Isolatoroberfläche, die, wie Verf. eingehend unter- 

 sucht, bei den dünnen Platten der Spannung der be- 

 deckten Kondensatorplatte gleich gesetzt werden kann, ist 

 dieselbe, wie sie für die lichtelektrischen Ströme bei 

 Metallen bekannt ist. Für kleine Spannungen steigt die 

 Intensität mit diesen linear an, für die mittleren tritt 

 die charakteristische Kurve des Sättigungsstromes deut- 

 lich hervor, während bei weiter steigender Spannung 

 die Intensität langsam weiterhin zunimmt. Es wird 

 gezeigt , daß die beobachteten Erscheinungen nicht von 

 den Leitungsverhältnissen in den Isolatoren beeinflußt 

 werden, da bei den schwachen lichtelektrischen Strömen 

 der Spannungsabfall längs der Isolatorplatte vernach- 

 lässigt werden kann. A. Becker. 



A. Wönnann: Die Neutralisationswärme starker 



Säuren und Basen und ihre Änderung mit 



Temperatur und Konzentration. (Ann. d. 



Physik 1905, F. 4, Bd. 18, S. 775—795.) 



Nach dem ersten Erscheinen der Arbeiten von Hess 



und Graham über die bei Neutralisation einer Säure 



durch eine Base entstehende Wärmetönung wurden 

 die bei chemischen Umsetzungen auftretenden Neu- 

 tralisationswärmen der Gegenstand zahlreicher weiterer 

 Untersuchungen. Während ein Teil derselben auf eine 

 bestimmte Ausgangstemperatar beschränkt blieb, wurden 

 andere auf verschiedene Temperaturen ausgedehnt, um 

 festzustellen, inwieweit sich ein Einfluß derselben auf 

 die Neutralisationswärme geltend machen würde. Die 

 experimentellen Resultate der einzelnen Beobachter 

 weichen aber teilweise sehr beträchtlich von einander 

 ab, so daß der Gang der Neutralisationswärme mit der 

 Temperatur noch nicht als genügend bekannt angesehen 

 werden kann. Aus diesem Grunde hat die vorliegende 

 Arbeit die Frage erneut aufgenommen und gleichzeitig 

 festzustellen versucht, inwieweit, die Konzentration der 

 Lösung die Neutralisationswärme beeinflußt. Dabei war 

 die Absicht, womöglich die Neutralisationswärme bei 

 unendlicher Verdünnung , die gleich der Ionisations- 

 wärme oder der elektrolytischen Dissoziationswärme des 

 Wassers sein soll, durch Extrapolation zu bestimmen. 



Die Messungen beziehen sich auf die Ausgangs- 

 temperaturen 0°, 6°, 18° und 32°, wobei im ersten Falle 

 das Eiskalorimeter, in den anderen Fällen die Mischungs- 

 methode zur Feststellung der beim Zusammengießen glei- 

 cher Mengen 6ich vollkommen neutralisierender Lösungen 

 von Säure und Base freiwerdenden Wärmemengen benutzt 

 sind. Die Untersuchungen erstrecken sich auf 



' s~> 3 '«"i Y-i" un( i Vi -normal 

 Vs'i 3 /V> V 4 " r, V 10 -normal 

 Vi-i 3 /V. Vr » V 10 -normal 

 '/■.•-> %-> %" » 'Ao-normal 

 wird mit einem Beck- 

 Yiooo genau abgelesen, so 



Salzsäure -f- Natronlauge . 

 Salzsäure -j- Kalilauge . . 

 Salpetersäure -{- Natronlauge 

 Salpetersäure -f- Kalilauge . 



Die Mischungstemperatur 

 mann sehen Thermometer auf 

 daß die Fehler der einzelnen Resultate 0,3% nicht über- 

 steigen. Alle Beobachtungen zeigen übereinstimmend 

 hur bei starker Konzentration von Säure und Base eine 

 kleine Abhängigkeit der Neutralisationswärme von der 

 Konzentration. Bei Vi-Normallösungeu von Salzsäure 

 und Natronlauge ist die auftretende Wärmemenge um 

 2 bis 3 % größer als bei den verdünnten Lösungen, die 

 alle zu annähernd demselben Resultat führen. Die Neu- 

 tralisationswärme scheint danach von starken Konzen- 

 trationen auf VsTjormal beträchtlich abzufallen und danu 

 mit zunehmender Verdünnung bis y i0 - normal nahezu 

 konstant zu bleiben. Da bei noch verdünnteren Lösun- 

 gen sich große Beobachtungsfehler einstellen, gestatten 

 die Ergebnisse keine Extrapolation auf unendliche Ver- 

 dünnung, wie es zuvor beabsichtigt war. Die Ab- 

 hängigkeit der Neutralisationswärme von der Natur der 

 vereinigten Lösungen und von der Ausgangstemperatur 

 zeigt die beistehende Tabelle. 



Man erkennt, daß die Neutralisationswärme in hohem 

 Grade von der Temperatur abhängig ist; sie sinkt mit 

 wachsender Temperatur nahezu linear, und zwar bei der 

 Bildung von KCl um 49 Kalorien für 1° Temperatur- 

 zuuahme, bei NaCl um 51,8 Kalorien usw. Die Abnahme bei 

 steigender Temperatur ist etwas größer bei den Xatrium- 

 salzen als bei den Kaliumsalzen, während die Neutrali- 

 sationswärme selbst bei den ersteren kleiner ist. Für die 

 Nitrate oder Chloride aber ist kein merklicher Unterschied 

 vorhanden. Vergleicht man die beobachteten Werte mit 

 den Neutralisationswärmen, wie sie nach J. Thomsen 



