Nr. 23. 1906. 



Natur wissenschaftliche Rundschau. 



muß '). Die unten abtließende Salpetersäure wird 

 durch Montjus immer wieder nach oben gepumpt, 

 bis sie auf etwa 50 % HNO, angereichert ist. 



Wenn die Gase die acht Türme passiert haben, 

 so kann ihnen durch Wasser kein Stickstoffdioxyd 

 mehr entzogen werden. Die Gase treten nun in 

 Türme, die mit Kalkmilch beschickt werden, und 

 schließlich in eine mit Atzkalk ausgelegte Kammer, 

 wo die letzten Reste der Stickoxyde in Form von 

 Calciumnitrit gewonnen werden. Dieses wird in ge- 

 schlossenen Gefäßen mit der von den Absorptions- 

 türmen kommenden Salpetersäure behandelt, die 

 entweichenden Stickoxyde gehen in den Betrieb zu- 

 rück, während die Calciumnitratlaugen eingedampft 

 werden. Auch die gesamte übrige Produktion an 

 verdünnter Salpetersäure wird mit Kalk neutralisiert. 

 Das Calciumnitrat wird in geschmolzenem Zustande 

 in eiserne Trommeln abgelassen, wo es erstarrt. Es 

 stellt das Endprodukt der Fabrikation in Notodden 

 dar. Die tägliche Produktion betrug Ende 1905 

 1500 kg wasserfreie HN0 3 in Form von Calcium- 

 nitrat. Die Gestehungspreise sind solche, daß ein 

 Verkauf zu gleichem Stickstoffgrundpreise , wie ihn 

 der jeweilige Marktpreis für Chilisalpeter ergibt, 

 einen guten Nutzen läßt. 



Es hat sich herausgestellt, daß das Calciumnitrat 

 als solches direkt zum Düngen gebraucht werden 

 kann. Da nun aber das neutrale Calciumnitrat sehr 

 hygroskopisch ist, stellt man das basische Salz her, 

 welches diese Eigenschaft nicht hat und pulverig ist. 

 Im Ackerboden zerfällt dieses Salz in Calciumcarbonat 

 und normales Nitrat. Es hat vor dem Chilisalpeter 

 sogar gewisse Vorzüge, da es z. B. frei ist von dem 

 den Pflanzen sehr schädlichen Perchlorat und allen 

 sonstigen Chlorverbindungen. 



Hier sehen wir also das Problem gelöst, aus dem 

 Stickstoff der Luft durch Verbrennung Salpetersäure 

 technisch zu gewinnen. Das Verfahren steht noch 

 nicht auf der Höhe, aber in der Zeit, die uns noch 

 bis zur Erschöpfung der Salpeterlager bleibt, wird 

 es wohl so ausgearbeitet werden, daß es allmählich 

 den Gesamtbedarf an Nitraten decken kann. 



Wie steht es nun mit den Ammoniakverbindungen V 

 Auch in bezug auf diese ist die Frage gelöst, man 

 kann auch sie jetzt direkt aus dem Stickstoff der Luft 

 gewinnen, ebenso die vor allem für die Goldgewinnung 

 so wichtigen Cyanverbindungen. Es war schon lange 

 bekannt, daß gewisse Metalle fähig sind, sich mit 

 dem Stickstoff der Luft zu sog. Nitriden zu verbinden, 

 die durch Erhitzen mit Wasser unter Entwicklung- 

 von Ammoniak zersetzt werden. Diese Beobachtung 

 wurde jedoch nicht technisch verwertet. Als durch 

 die Arbeiten von Moissan die Carbide der alkali- 

 schen Erden der Technik zugänglich gemacht wurden, 

 fand man, daß diese ebenfalls imstande sind, den 

 Stickstoff der Atmosphäre chemisch zu binden. Be- 

 sonders leicht geht dies beim Baryumcarbid vor sich. 



') Dies die Darstellung von Witt. Aus derselben ist 

 nicht zu ersehen, wodurch in diesem Falle die Bildung 

 von salpetriger Säure vermieden wird. 



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Man glaubte anfangs an die Bildung von Baryum- 

 cyanid, entsprechend der Gleichung 



BaC 2 -f N, = Ba(CN).,, 

 aber bald stellte sich heraus, daß nur etwa 30 °/ da- 

 von gebildet werden. Herr Frank untersuchte diese 

 Reaktion gemeinschaftlich mit den Herren C a r o 

 und Rothe 1 ) und fand, daß sich zunächst unter Ab- 

 scheidung von Kohlenstoff das Baryumsalz des Cyan- 

 amids bildet : 



BaC 2 -f N,= CN.NBa -f C. 

 Dieses läßt sich dann leicht mit Soda umschmelzen 

 zu Cyanbaryum , welches in Lösung mit der Soda 

 reagiert unter Bildung von Baryumcarbonat und 

 Cyannatrium. Das Baryumcarbonat geht in den 

 Prozeß zurück, während das Cyannatrium durch 

 kohlensaures Eisen in gelbes Blutlaugensalz ver- 

 wandelt wird. 



Herr Frank verband sich mit der Firma Sie- 

 mens und Halske und gründete die Cyanidgesell- 

 schaft m. b. H, die anfangs gemeinsam mit der Deut- 

 schen Gold- und Silber-Scheideanstalt obiges Verfahren 

 in größerem Maße technisch ausbeutete. Der Chef- 

 Chemiker letztgenannter Gesellschaft, Herr Pfleger, 

 schlug vor, statt des teueren Baryumcarbids das 

 leichter zugängliche Calciumcarbid auf sein Verhalten 

 gegen reinen Stickstoff zu prüfen. Es stellte sich 

 heraus, daß unter abgeänderten Bedingungen, z. B. 

 bei anderer Temperatur, auch Calciumcarbid mit Stick- 

 stoff reagiert und Calciumcyanamid bildet. Dieses 

 läßt sich ebenfalls in Cyancalcium und Cyannatrium 

 verwandeln, nur wurde das Verfahren etwas ab- 

 geändert. Das Gemisch von Calciumcyanamid und 

 Kohlenstoff wurde mit Kochsalz umgeschmolzen und 

 dadurch in Cyancalcium übergeführt: 



CN.NCa -f C = (CN) s Ca. 

 (Das Kochsalz dient nur als Flußmittel.) Aus dem 

 Cyancalcium wurde nun mit Salzsäure die Blausäure 

 frei gemacht und in Natronlauge aufgefangen. Die 

 erhaltenen Lösungen von Cyannatrium wurden im 

 Vakuum eingedampft und die anschießenden Kristalle 

 durch Umschmelzen getrocknet. 



Da das Calciumcyanamid beim Behandeln mit 

 überhitztem Dampf den Stickstoff in Form von NH 3 

 verliert, so wurde versucht, ob diese Zersetzung viel- 

 leicht auch im Ackerboden vor sich geht. Das Er- 

 gebnis entsprach den Erwartungen, Versuche ergaben, 

 daß das Calciumcyanamid direkt zum Düngen dienen 

 kann. Es wird daher jetzt im großen hergestellt. 

 Das aus Calciumcyanamid und Kohle bestehende 

 Rohprodukt bedarf gar keiner weiteren Verarbeitung 

 und kommt unter dem Namen „Kalkstickstoff" in 

 den Handel. Andererseits wird es auch mit Wasser- 

 dampf behandelt, das frei werdende Ammoniak in 

 Schwefelsäure aufgefangen und als Ammonsulfat ver- 

 kauft: 



CaCN 2 -f- C + H 2 = Ca(OH) 2 -f- 2 CO -f- 2 NH 3 

 2NH, -f HjSO, = (NH 4 ) 8 S0 4 . 

 Bei der weiteren Ausarbeitung des Verfahrens 

 fand man, daß es unnötig ist, das teuere Calcium- 



') Zeitsohr. f. angew. Chem. 1903, S. 520, 53a. 5:;ti. 



