Nr. 27. 



1906. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXI. Jahrg. 345 



Bildung einer himmelblauen Flüssigkeit. Vielleicht wird 

 es hier gelingen, nach der kryoskopisehen Methode das 

 Molekulargewicht von Ozon in Lösung zu bestimmen. 

 Konnte es ermöglicht werden, auch das Molekular- 

 gewicht von flüssigem Stickstofl' zu finden, so läge hier 

 ein (ias vor, das sich wegen seiner Reaktionsträgheit 

 und der Konstanz seines Ausdehnungskoeffizienten bei 

 praktischen Anwendungen als Ersatz für Wasserstoff ge- 

 brauchen ließe, falls flüssiger und gasförmiger Stickstoff 

 dasselbe .Molekulargewicht zeigen. Erweist sich aber, 

 daß der Übergang in den flüssigen Aggregatzustand mit 

 einer Polymerisation verbunden ist, so könnte Stickstoff 

 ebensowenig wie Sauerstoff als Grundlage für die Volum- 

 verhältnisse der Gase gebraucht werden. Verf. hat sich 

 die Aufgabe gestellt, das Molekulargewicht von flüssigem 

 Stickstoff aus der Oberflächenspannung zu bestimmen. 

 Flüssiger Stickstoff zeigt die Eigenschaft, mit heißen 

 Metallen das Phänomen des Leidenfrostschen Tropfens 

 zu bilden; er weist ferner große Steighöhen in Kapillaren 

 auf, so daß die Anwendung dieser Methode aussichts- 

 reich scheint. 



Daß der chemische Charakter des Stickstoffs in 

 flüssigem Zustande unverändert ist, sieht man an seinem 

 Verhalten gegen den brennenden Span und brennendes 

 Magnesiumband. Beide erlöschen darin. Eine Mischung 

 von flüssigem Stickstoff und Calciumgries kann aber 

 durch eine entzündete Goldschmidtsche Zündkirsche 

 zur Reaktion gebracht werden. Es entsteht Calcium- 

 uitrid, Ca 3 N 2 und daraus mit Wasser reichlich Ammoniak : 

 Ca 3 N B -\- 3H a O = 2NH 3 + 3CaO. 



Zum Schluß macht Verf. noch darauf aufmerksam, 

 daß durch die Verflüssigung des Stickstoffs nach der be- 

 schriebenen Methode uns wieder etwas tiefere Temperatur- 

 gebiete leicht zugänglich gemacht worden sind, was ja 

 für die Kondensation anderer schwer zu verflüssigender 

 Gase von großer Wichtigkeit ist. D. S. 



Ulrich Friedemann: Über die Fällungen von Ei- 

 weiß durch andere Kolloide und ihre Be- 

 ziehungen zu den Immunkörper-Reaktionen. 

 (Archiv f. Hygiene 1906, 55, 361—389.) 

 Die Fällungsreaktionen zwischen den anorganischen 

 Kolloiden und Eiweiß haben für das theoretische Studium 

 der Kolloide ein großes Interesse, das noch dadurch er- 

 höht wird, daß diese mancherlei Analogien mit den 

 physikalisch-chemischen Vorgängen bei den Immunitäts- 

 reaktionen aufweisen. Da diese Fällungen jedoch bisher 

 nicht in so eingehender Weise untersucht wurden wie 

 die Fällungen der anorganischen Kolloide unter einander 

 und die Resultate der verschiedenen Forscher auf diesem 

 Gebiete widersprechend sind, hat Verf. diese Reaktionen 

 einer systematischen Untersuchung unterzogen, wobei 

 namentlich auf die Rolle der Salze geachtet wurde. 



Bei den Versuchen diente als Eiweiß Blutserum oder 

 Eieralbumin, die durch mehrtägige Dialyse in fließen- 

 dem Wasser salzfrei gemacht wurden. Von anorganischen 

 Kolloiden kamen folgende zur Untersuchung: Platin ( — ) 

 und Silber ( — ), das Arsen- und Antimonsulfid ( — ), Kiesel- 

 säure ( — ) und Molybdänsäure (— ), dann Eisenoxyd (-{-) 

 und Chromoxyd (-)-). 



Das Ergebnis der Untersuchung war, daß die benutzten 

 Eiweißkörper von allen den erwähnten anorganischen Kol- 

 loiden, gleichgültig ob sie elektropositiv oder elektronegativ 

 sind, gefällt werden. Es zeigte sich aber ferner, in Über- 

 einstimmung mit den Angaben anderer Autoren, daß auch 

 organische Kolloide, wie Histon, Nuclein, Nucleinsäure, 

 Nucleohiston, mit Eiweiß Fällungen gaben, „so daß man 

 wohl ganz allgemein sagen kann , daß Eiweiß mit allen 

 Kolloiden sauren oder basischen Charakters fällt". Dieses 

 Resultat stimmt nicht mit den Angaben anderer Forscher 

 zusammen, was wohl darauf zurückzuführen ist, daß auf 

 eine Mischung von Eiweiß und anorganischem Kolloid 

 in den richtigen Mengenverhältnissen, wie auch auf den 

 Salzgehalt der Flüssigkeiten nicht genügend geachtet 



worden ist. Wie die in Tabellen zusammengestellten 

 Befunde des Verf. zeigen, sind nämlich diese beiden 

 Kaktoren von ausschlaggebender Bedeutung für den Aus- 

 fall des Versuches. Da das Fällungsoptimum bei den 

 verschiedenen Kolloiden bei ganz verschiedenen Mischungs- 

 verhältnissen liegt, so kann es natürlich sehr leicht vor- 

 kommen, daß eine Fällung übersehen wird, und was den 

 Einfluß der Salze auf die Kolloideiweißfällung anlangt, 

 so zeigte es sich bei fast allen Kolloiden, daß Salzzusatz 

 die Eiweißfällung sowohl fördern als hemmen kann. Der 

 Erfolg ist davon abhängig, in welchen Mengenverhält- 

 nissen Eiweiß und das anorganische Kolloid gemischt 

 werden. Die Präzipitation bei den Kolloideiweißfällungen 

 tritt nämlich — ganz wie bei den Fällungen der an- 

 organischen Kolloide unter einander — nur bei einem 

 ganz bestimmten Mischungsverhältnis ein; ist eine Kom- 

 ponente im Überschuß zugegen, so bleibt die Fällung 

 aus. Wird nun die gleiche Versuchsreihe unter Salz- 

 zusatz (es wurde stets Kochsalz angewaudt) angestellt, 

 so sieht man, daß die Fälluugszoue der salzfreien Lösung 

 verschwindet und daß nun anstelle der bisherigen Hem- 

 mungszone Fällung eintritt. Durchgehende Gesetzmäßig- 

 keiten beim Variieren der zugesetzten Salzmengen konnten 

 nicht aufgefunden werden; es müssen auch weitere Ver- 

 suche entscheiden, ob zwischen den einzelnen Kolloiden 

 prinzipielle Unterschiede vorliegen , oder ob hier nur 

 quantitative Verschiedenheiten bestehen. 



Ohne auf die theoretische Diskussion der erwähnten 

 Ergebnisse hier näher einzugchen, sei nur hervorgehoben, 

 daß die Annahme, nach welcher die Fällung der Eiweiß- 

 körper auf eine Neutralisierung ihrer elektrischen Ladung 

 zurückzuführen ist, in den Untersuchungen des Verf. 

 keine Stütze findet. Durch Versuche mittels elektrischer 

 Kataphorese konnte festgestellt werden, daß der Ladungs- 

 sinn der Eiweißkörper gegen Wasser für ihr Fällungs- 

 vermögen auf anorganische Kolloide überhaupt nicht 

 ausschlaggebend ist. Das koagulierte Eiweiß, das zur 

 Anode wanderte, gab trotzdem mit allen untersuchten 

 negativen Kolloiden (Arsen-, Antimontrisulfid, Kiesel- 

 säure, Molybdänsäure) starke Fällungen. Am einfachsten 

 ist, nach dem Verf. anzunehmen, daß das anorganische 

 Kolloid, gleich ob positiv oder negativ, sich an die freie 

 Ladung des Zwitterionseiweiß, bzw. des amphoteren 

 Kolloids, anlagert und so zur Entstehung größerer Kom- 

 plexe Anlaß gibt, die sodann ausfallen. 



Was die verschiedenen Erklärungsmöglichkeiten der 

 Kolloidfallungen durch Elektrolyte (Salze) anlangt, so 

 wurden bei den anorganischen Kolloiden infolge der ein- 

 fachen Beziehungen zwischen elektrischen Ladungen 

 dieser und dem Fällungsvermögen der Ionen die elek- 

 trischen Theorien von Hardy, Bredig, Billitzer auf- 

 gestellt, während bei dem Aussalzen der Eiweißkörper 

 Hofmeister zunächst an einen Kampf der Salze mit 

 dem Eiweiß um das Lösungsmittel dachte. Verf. weist 

 nun auf eine bisher nicht beachtete sehr interessante 

 Beziehung zwischen den das Wasser anziehenden Kräften 

 der Ionen und Eigenschaften, die auch bei der Fällung 

 der Kolloide eine Rolle spielen, hin, die vielleicht eine 

 Verbindung zwischen den beiden erwähnten Erklärungs- 

 wegen, den elektrischen Theorien und den Entziehungs- 

 theorien, ebnen können. Wird zu Wasser ein bei der 

 Lösung elektrolytisch vollkommen dissoziiertes Salz ge- 

 fügt, so entsteht dadurch eine Volumverminderung, die 

 sich additiv aus der von den einzelnen Ionen des Salzes 

 hervorgebrachten Volumverminderung zusammensetzt. 

 Drude und Nernst führten diese Volumkontraktion 

 auf das elektrostatische Feld der Ionen, in welchem das 

 Dielektrikum Wasser sich zusammenzieht, zurück. Die 

 Größe dieser Kontraktion wurde nun durch Kohlrausch 

 und Hallwachs wie vonValson bei den verschiedenen 

 Elektrolyten gemessen, und es ergibt sich die interessante 

 Tatsache, daß die Ionen sich nach der Größe der durch 

 sie bewirkten Kontraktion in dieselbe Reihe ordnen 

 lassen wie nach ihre m Fällungsvermögen für Eiweiß 



