3G8 XXI. Jahrg. 



Natur Wissenschaft liehe Rundschau. 



1906. Nr. 29. 



gäbe, infolge ihrer leichten Brennbarkeit die Ent- 

 zündung aufzunehmen, weiterzuleiten und die Zer- 

 setzung des Salpeters zu bewirken. Der Schwefel 

 dient nicht nur als Bindemittel zwischen Kohle und 

 Salpeter, sondern vermindert auch die Hygroskopizität 

 des Pulvers und hat die Aufgabe, die Zersetzung zu 

 vervollständigen durch Bindung eines Teiles des 

 Kaliums zu Schwefelkalium. 



Die theoretischen Dosierungsverhältnisse lassen 

 sich aus folgendem Schema ableiten: 



2KN0 3 -f 3C -f S = K S S + 3C0 s -f- 2N, 

 wobei die gasförmigen Kräfte 3G0 2 und 2N (etwa 

 59,22%), die festen Rückstände K 2 S (etwa 40,78%) 

 wären. Danach müßten gemischt werden: 74,81 Teile 

 Salpeter (Kali: 2 K = 78,26 -f = 16, Salpeter- 

 säure: 2N = 2S -f 50 = 80, zusammen 202,26), 

 1 3,33 Teile Kohle (3 C = 36) und 1 1,86 Teile Schwefel 

 (S = 32). Nach Debus und Berthelot stellt sich 

 das theoretische Zersetzungsscbema : I6KNO3 -4- 

 21 C + 7 S = 13C0 2 + 3 CO + 16 N -f S0 4 K 2 

 + 5CO3K0 -f 2K 2 S 3 und würde entsprechen: 77,2% 

 Salpeter, 12% Kohle, 10,8 % Schwefel. 



Diese theoretischen Dosierungsverhältnisse haben 

 natürlich, wie die Bezeichnung besagt, nur theore- 

 tischen Wert, da in Wirklickeit stets Abweichungen 

 vorkommen werden, je nachdem man z. B. braune 

 oder schwarze Kohle nimmt, je nachdem die Bestand- 

 teile chemische Reinheit aufweisen oder nicht, nach 

 dem Feuchtigkeitsgehalt, der Art der Mengung und 

 Zubereitung usw. 



Die Zersetzungsjirodukte zerfallen in zwei Gruppen, 

 in den nutzlosen Rückstand: Schwefelkalium, schwefel- 

 saures und kohlensaures Kali, unverbrannte Kohle 

 und Schwefel, und in die treibenden Gase: Kohlen- 

 dioxyd, Kohlenmonoxyd, Stickstoff, Schwefelwasserstoff, 

 Kohlenwasserstoff und salpetrige Säure. Die ein- 

 schlägigen Versuche gingen nun dahin, die treibende 

 Kraft des Pulvers zu erhöhen, teils durch gute Fabri- 

 kation, besondere Reinheit der Bestandteile und rich- 

 tige Dosierung , teils aber auch durch Ersatz eines 

 oder des anderen Bestandteiles durch einen geeigneteren. 



Die Versuche in letztgenannter Richtung führten 

 zu keinem Ziele: so liefert z.B. salpetersaurer Baryt, 

 welcher an Stelle des Kalisalpeters versucht wurde, 

 zu großen Rückstand und geringe Kraft; Natron- 

 salpeter (Chilisalpeter) NaN0 3 wieder ist unbrauchbar 

 wegen seiner großen Hygroskopizität, und chlorsaures 

 Kali (KCl 3 ) liefert so brisante Präparate (muriatisches 

 Pulver), daß sowohl Erzeugung als Verwendung höchst 

 gefährlich sind. 



Ein Ersatz der Kohle durch organische, kohlen- 

 stoffhaltige Substanzen lieferte nur ein Pulver mit 

 sehr verminderter Wirkung, und Schwefel konnte 

 überhaupt durch keinen anderen Bestandteil ersetzt 

 werden. 



Es ist klar, daß in jener Zeit, wo Industrie und 

 Technik ganz in den Hintergrund gedrückt wurden 

 durch die fortgesetzten Kriegführungen, das Pulver 

 hauptsächlich als Schießpräparat in Frage kam, und 

 alle Bestrebungen darauf gerichtet waren, dessen 



ballistische Wirkung zu erhöhen. Erst später, als 

 die Technik wieder zu ihrem Recht gelangt war, 

 wurde auch sie berücksichtigt, und da handelte es 

 sich nicht mehr bloß darum , den Feuerwaffen ein 

 möglichst brauchbares Schießmittel zu liefern. Trotz- 

 dem kann nicht geleugnet werden, daß durch die 

 Rücksichtnahme auf die Anforderungen des Kriegs- 

 wesens auch die Technik der Explosivpräparate in 

 ihrer späteren Anwendung auf die Praxis lebhafte 

 Förderung erfuhr. 



Heutzutage spielt, wie gesagt, das altehrwürdige 

 Schwarzpulver nur mehr eine geringe Rolle, es genügt 

 nicht mehr den Anforderungen, auch nicht mehr denen 

 der Kriegsfeuerwaffen. 



Wie jeder große Krieg, so brachte auch der 

 deutsch-französische 1870/71 die Überzeugung, daß 

 eine Steigerung der Wirkungsfähigkeit der Feuer- 

 waffen geradezu geboten sei, und in fast allen Staaten 

 richtete sich nun das Streben danach, die ballistische 

 Leistungsfähigkeit und Feuerschnelligkeit der Waffen 

 zu erhöhen. Die Resultate dieses Strebens waren: 

 das kleine Kaliber, das Repetiergewehr und das so- 

 genannte rauchlose Pulver. 



Alle Versuche, das Schwarzpulver zu verbessern, 

 hatten keinen Erfolg mehr, es hatte seine Voll- 

 kommenheit in den achtziger Jahren erreicht; es 

 gab daher nur die eine Wahl: Ersatz durch einen 

 anderen Explosivstoff, deren ja zahlreiche zur Ver- 

 fügung standen. 



Im Jahre 1833 hatte der französische Chemiker 

 Braconnot gefunden, daß man einen sehr leicht und 

 rasch brennbaren Körper erhalte, wenn man Stärke- 

 mehl in konzentrierte Salpetersäure tauchte; fünf 

 Jahre später teilte Pelouze der Akademie der Wissen- 

 schaften in Paris mit, daß überhaupt alle vegetabilischen 

 Substanzen durch Behandlung mit Salpetersäure leicht 

 entzündlich würden. 



Im Jahre 1845 machte nun Schönbein in Basel 

 die Entdeckung, daß durch Behandlung von Baum- 

 wolle mit konzentrierter Salpeter- und Schwefelsäure 

 ein explosibles Präparat resultiere, welches dem 

 Schießpulver weit überlegen sei. 



Diese Schießwolle oder Schießbaumwolle ist ein 

 Nitrierungsprodukt, eine ätherartige Verbindung von 

 Cellulose (C 6 HjoO b ) und Salpetersäure, und stellt 

 nicht das , was seine Benennung als Nitrocellulose 

 andeuten würde, eine Nitroverbindung, vor. Die 

 Formel für die Schießbaumwolle (Triuitrocellulose) ist: 



r H H0(N0 2 ) f NO ä HÖH 



C 6 H 7 5 \ H + HO(N0 2 ) = C 6 H 7 5 NO, + HÖH 



l H HO(N0 8 ) [ NO, HÖH 



Wir sehen daraus , daß zwar drei Atome Wasser- 

 stoff durch die gleichwertige Anzahl von Nitrogruppen 

 (N0 2 ) ersetzt wurden, aber dieser H war nicht an 

 Kohlenstoff (C), sondern an gebunden. 



Der Schwefelsäure, welche der Salpetersäure immer 

 zugefügt wird, fällt nur die Rolle der Anhydrierung 

 zu, was nötig ist, da, wie immer, wenn eine Saure 

 auf eine Base einwirkt, neben dem Salze noch Wasser 

 frei wird und dieses den Prozeß ungünstig beeinflussen 



