Nr. 29. 1906. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXT. Jahrg. 371 



praktische Verwertung: der so erzeugten Metallspiegel 

 viele Physiker beschäftigt. Ober die Ursache der Zer- 

 stäubung wurden verschiedene Anschauungen geltend 

 gemacht: einerseits wurde sie für eine gewöhnliche Ver- 

 dampfung infolge der hohen Temperatur und des niederen 

 Druckes gehalten, andererseits ist wegen der Wirkungs- 

 losigkeit äußerer Erwärmung die Zerstäubung als ab- 

 hängig von Stromstärke und Kathodenfall hingestellt; 

 ferner wurde die Erscheinung in der Weise erklärt, daß 

 das Metall der Kathode durch das Entweichen des von 

 der Kathode okkhulierten Gases fortgeführt werde ; 

 und schließlieh ist der Meinung Ausdruck gegehen 

 worden, daß durch den Stromdurchgang die nornvileu 

 Schwingungen der Metallmoleküle so gesteigert werden, 

 daß einige aus dem Bereich der Massenanziehung heraus- 

 gelangen und mit den Gasmolekülen wegfliegen. 



Alle diese Deutungen waren physikalischer Natur. 

 Diesen gegenüber sind die Verff. durch eine gelegent- 

 liche Beobachtung veranlaßt worden, der Frage von einer 

 audereu Seite nahe zu treten. Sie hatten hei spektro- 

 skopischen Untersuchungen im Plückerschen Entladungs- 

 rohre bemerkt, daß die Aluminiumelektrode in reinem 

 Argon lebhaft verstäubte und daß gleichzeitig das 

 Oas im Rohre so stark abnahm, daß nach kurzer Zeit 

 keine Entladung mehr überging. Dies war sehr auf- 

 fallend , weil Aluminium nach den vorliegenden Er- 

 fahrungen in den gewöhnlichen Gasen nicht zerstäubt und 

 daher auch vorzugsweise zur Herstellung von Plücker- 

 röhren verwendet wird. Dementsprechend hatte das gleiche 

 Rohr, welches den Verff. zur Untersuchung von H-, N- und 

 He-Spektren gedient hatte, keine Spur von Schwärzung 

 des Glases ergehen. Sie stellten sich daher die Aufgabe, 

 zu untersuchen, ob die chemische Natur des Gases, in 

 dem die Verstäubung vorgenommen wird, auf den Vor- 

 gang selbst von Einfluß ist, eine Frage, die bisher kaum 

 beachtet worden und zu der nur eine gelegentliche Be- 

 obachtung — das raschere Verstäuben im Sauerstoff als 

 im Wasserstoff — vorlag, die aber, wenn in positivem 

 Sinne beantwortet, die Berechtigung ergeben würde, den 

 Vorgang unter einem mehr chemischen Gesichtspunkte 

 zu betrachten. 



Die Versuche wurden in einer Entladungsröhre aus- 

 geführt, deren innere Wand in der Nähe der Kathode 

 durch ein weites, dünnwandiges Rohr, das für jeden 

 Versuch neu eingesetzt wurde, abgedeckt war; die Ein- 

 führung der reinen, trockenen Gase und die Messungen 

 des Druckes waren durch die Konstruktion des Apparates 

 gesichert; die zur Verstäubung gebrachten Metalle 

 wurden in Form von Draht verwendet und bei den Ver- 

 gleichungen meist dasselbe Drahtstück benutzt. Die zur 

 Untersuchung gelangenden Ga-e waren Wasserstoff, 

 Helium, Stickstoff, Sauerstoff und Argon; jedes der zu 

 den Versuchen verwendeten Metalle wurde in fünf Gasen 

 der Glimmentladung ausgesetzt und die jedesmal vor sich 

 gehende Zerstäubung bestimmt. Daß die einzelnen 

 Metalle unter denselben Bedingungen verschieden leicht 

 zerstäuben, wurde gleich bemerkt und war wiederholt 

 vergleichend gemessen ; die Verff. suchten nun festzu- 

 stellen, wie sich ein und dieselbe Metallelektrode unter 

 gleichartigen Bedingungen in verschiedenen Gasen ver- 

 halte, und geben die an den sieben Metallen Aluminium, 

 Eisen, Kupfer, Silber, Cadmium, Platin und Gold erhaltenen 

 Itesultate in übersichtlichen Tabellen wieder. 



Aus diesen numerischen Ergebnissen ist der un- 

 zweifelhafte Einfluß der Natur des Gases anf die Kathoden- 

 zerBtäubung zu erkennen, und zwar ist dieser Einfluß 

 für jedes Gas und jedes Metall ein spezifischer, d. h. nicht 

 bei allen Metallen ist die Reihenfolge der Gase, nach 

 ihrer Fähigkeit die Kathode anzugreifen , die gleiche. 

 Ein besonders interessantes Verhalten zeigte Aluminium; 

 es verstäubte nicht in H, 0, N und He, wohl aber in 

 Argon; nach einer in jüngster Zeit gelegentlich mit- 

 geteilten Beobachtung von Valentiner und Schmidt 

 ist die Fähigkeit, die AI-Kathode anzugreifen, den Edel- 



gasen überhaupt eigentümlich und nur crradweise ver- 

 schieden, indem sie von He zu Xe mit steigendem Atom- 

 gewicht zunimmt. Beim Eisen war keine wesentliche 

 Verschiedenheit der immer geringen Verstäubung in den 

 verschiedenen Gasen zu bemerken: ebenso scheint sie 

 bei Kupfer höchstens in He eine geringe Steigerung zu 

 erfahren. Silber gab einen ziemlieh schweren Reschlag 

 in Ar; die Reihenfolge der Gase bezüglich der Kathoden- 

 verstäubung ist: N, He. H. 0, Ar. Bei Platin ist die 

 Verstaubung" relativ gering in He, H und Ar, größer in 

 N und 0. Gold gab die Reihenfolge He. 11, N, 0, Ar; 

 Cadmium eine Reihe H, He, X. 0. Ar: in letzterem Oase 

 war die Verstäuhung ganz außerordentlich stark. Das 

 Cadmium zeigte ferner sehr auffällig den Verstäubungs- 

 verzug, indem in Sauerstoff die Verstaubung erst nach 

 6 Minuten, in Stickstoff nach 2 Minuten beginn und in 

 letzterem Gase nach 5 Minuten beendet war. 



Nachdem diese Versuche den wichtigen Einfluß der 

 Natur des Gases auf die Verstaubung- der Elektroden 

 ergeben hatten, untersuchten die Verfasser die Änderun- 

 gen des Gasdruckes während des Verstäubens. welche 

 schon früher beobachtet und durch Absorption- und 

 Entwicklung von Gasen erklärt worden war. Die von 

 den sieben Metallen in den fünf verschiedenen Gaien 

 ermittelten Drucke sind in Kurven dargestellt, welche 

 für jedes Metall und Gas sranz charakteristisch sind und 

 die Änderung mit der Zeit des Stromdurchganges wieder- 

 geben. Sie sollen noch weiter Gegenstand der Unter- 

 suchung sein , führen jedoch bezüglich der hier be- 

 bandelten Aufgabe bereits zu einer bestimmten Auffaäsir ;£ r 

 von den Vorgängen bei der Verstaubung. Die beim 

 Durchgang der Glimmentladung durch verdünntes Gas 

 auftretenden Druckänderuno'en können entweder in Zu- 

 nahme oder Abnahme bestehen, und für beide sind ver- 

 schiedenartige Ursachen vorhanden, aus deren Diskussion 

 sich ein dreifach verschiedener Druckverlauf während 

 der Verstaubung ergibt: 1. eine scharf lineare Zunahme, 

 besonders in H, bei AI, Cd, Fe, die man als Folge einer 

 elektrolytischen Zerlegung oberflächlich den Metallen 

 anhaftender Hydroxyde ansehen kann, und die mit keiner 

 oder nur geringer Fortführung des Metalles verbunden 

 ist. 2. Eine ziemlich starke Abnahme; sie zeigt sich in 

 und N, und zwar bei allen untersuchten Metallen in 

 annähernd gleicher Weise . und ist ein hauptsächlich 

 chemischer Effekt: parallel geht, mit Ausnahme von 

 AI. durchweg starke Verstäubung. 3. Konstanz des 

 Druckes nach kurzer Zeit, hauptsächlich bei den edlen 

 Metallen in Edelgasen oder Wasserstoff; sie erweckt den 

 Eindruck eines Gleichgewichtszustandes und ist meist 

 von kräftiger Verstäubung begleitet. 



Wenn auch aus diesen Versuchen nur mit Vorsicht 

 eine Ansicht über die Natur des Verstäuhungsvorganges 

 abgeleitet werden kann, so steht doch fest, daß die 

 Erscheinung abhängig ist von der stofflichen Beschaffen- 

 heit beider in Betracht kommenden Komponenten, Metall 

 und Gas. und daß infolgedessen chemische Prozesse im 

 Spiele sind, die wahrscheinlich in der Bildung flüchtiger 

 endothermischer Metall-Gasverbindungen bestehen. Die 

 Verff. werden diese Frage noch weiter experimentell 

 verfolgen. 



Paul Haas: Das Auftreten von Methan unter den 

 Verbrennungsprodukten einiger stick- 

 stoffhaltiger Substanzen. (Journ. of ehem. 

 Society 1906, No. DXXII, p. 570—578.) 

 Mit der Untersuchung einiger hydroaromatischer 

 Basen beschäftigt, bemerkte Verf. bei der Analyse, daß 

 er regelmäßig zu viel Stickstoff fand, so daß er bei der 

 Berechnung der analytischen Resultate zu Formeln kam, 

 die den Reaktionen und dem ganzen Verhalten der Sub- 

 stanzen gar nicht entsprachen. Bei der großen Be- 

 deutung, die eine Unzuverlässigkeit der Stickstoff - 

 bestimmungen für die organische Chemie haben würde, 

 war es wichtig, den tieferen Grund dieser Anomalie zu 



