398 XXI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1906. Nr. 31. 



Hämoglobin, einen Bestandteil der roten Blutkörper- 

 chen, gebunden. Die versckiedenenWirbeltierarten besitzen 

 zwar ein verschiedenes Hämoglobin , die gemeinsame 

 Abstammung verrät sich jedoch durch einen allen Hämo- 

 globinen gemeinsamen Bestandteil. Hämoglobine ver- 

 schiedenen Ursprungs zerfallen nämlich leicht in ein 

 Eiweiß und einen roten, eisenhaltigen Farbstoff, das 

 Hämatin. Während nun das Eiweiß je nach der Tier- 

 art, von der das Hämoglobin stammt, verschieden ist, 

 ist das Hämatin bei allen Tieren dasselbe. 



Das Hämatin läßt sich am besten aus Ochsenblut 

 gewinnen und zwar in Form eines chlorhaltigen Derivates, 

 welches II am in genannt worden ist und dem die 

 Formel C 34 H 33 4 N 4 FeCl zukommt. Nach der Vorschrift 

 von Nencki z. B. wird Ochsenblutpulver mit Salzsäure 

 zersetzt und das Reaktionsprodukt dann mit heißem 

 Amylalkohol extrahiert, in dem das Hümin sich löst 

 und beim Erkalten in Form kleiner Kristalle ausfällt. 

 Durch Natronlauge kann man aus dem Hämin leicht 

 das Hämatin (C 34 H 84 5 N 4 Fe) erbalten. 



Dem Hämoglobin kommt die Fähigkeit zu, den 

 Sauerstoff der Luft zu binden unter Bildung von Oxy- 

 hämoglobin. Letzteres ist heller gefärbt als Hämo- 

 globin, hieraus erklärt sich der Farbenunterschied des 

 dunkelnVenenblutes von dem hellereu Arterienblut, welches 

 Oxyhämoglobin enthält. In ähnlicher Weise vermag das 

 Hämoglobin sich mit Kohlenoxyd und Stickoxyd zu ver- 

 binden. Diese Verbindungen sind fester als die mit dem 

 Sauerstoff, und dadurch wird die Fähigkeit des Hämo- 

 globins, den respiratorischen Gasaustausch zu vermitteln, 

 beeinträchtigt oder vollkommen aufgehoben. Da man 

 nun noch nicht beobachtet hat, daß Eiweiß die oben 

 genannten Gase aufnimmt, so erscheint der Schluß gerecht- 

 fertigt, daß diese Fähigkeit der anderen Komponenten 

 des Hämoglobins, dem eisenhaltigen Farbstoff, zukommt. 

 Dies wurde experimentell geprüft. Zwar zeigte sich das 

 Hämatin indifferent gegenüber dem Sauerstoff, Kohlen- 

 oxyd und Stickoxyd, aber ein Reduktionsprodukt des- 

 selben nahm obige Gase in demselben Mengenverhältnis 

 wie das Hämoglobin auf, nämlich in einer Menge, die 

 einem Molekül des Gases auf ein Atom Eisen entspricht. 

 Man nimmt an, daß im Blutfarbstoff das Hämatin in 

 Form obigen Reduktionsproduktes, des „Hämochro- 

 mogens", enthalten ist. 



Bei der ungeheuren Wichtigkeit, welche das Hämo- 

 globin für den tierischen Körper besitzt, hat die Frage 

 nach seiner Herkunft großes Interesse. Eine gewisse 

 Menge Hämoglobin ist bereits im Ei enthalten, wenigstens 

 finden sich Verbindungen darin, welche sehr leicht in 

 Hämoglobin übergehen. Da nun aber infolge des Lebens- 

 prozesses ein täglicher Verbrauch von Blutkörperchen 

 stattfindet, so muß der Körper die Fähigkeit haben, 

 Hämoglobin neu zu bilden. Das hierzu nötige Eisen ist 

 im Körper meist schon vorhanden, aber außerdem müssen 

 Verbindungen im Organismus vorhanden sein, welche 

 imstande sind, sich mit dem Eisen zu dem Blutfarbstoff 

 zu vereinigen. Für die Entstehung des Hämoglobins ist 

 also die das Eisen bindende organische Atomgruppe 

 ebenso wichtig wie das Eisen selbst, und die einseitige 

 Berücksichtigung des organischen Bestandteiles bei der 

 Beurteilung und Behandlung gewisser Allgemeinerkran- 

 kungen, wie der sog. Blutarmut, beruht auf einer Ver- 

 kennung der Verhältnisse. 



Schon von diesen Gesichtspunkten aus ist es also 

 sehr wichtig, die nähere Konstitution des Hämatins auf- 

 zuklären, das heißt die Lagerung der 34 Kohlenstoff- 

 atome festzustellen. 



Zaleski 1 ) unterwarf das Hämatin der Einwirkung 

 von Säuren und wies nach, daß es hierbei sein Eisen verlor. 

 C M H as 4 N.,FeCl -f 2H a -f- 2HBr = 

 C a4 H, 8 0,N 4 + FeClIIiv 



Hierbei entstand das Hämatoporphy rin. Bei der 



') Zeitsohr. f. physiol. Chem. 37, 54; 43, 11. 



Einwirkung von HJ trat Reduktion ein und es bildete 

 sich Mesoporp hyrin, C 34 H 38 4 N 4 . Zaleski stellte fest, 

 daß dieses Mesoporphyrin imstande war, ebenso leicht 

 Eisen aufzunehmen, wie es das Hämatin vorher verloren 

 hatte. Allerdings bildete sich das Hämatin nicht zurück, 

 sondern es entstand ein anderes Produkt. 



Einen wichtigen Fortschritt in der Erkenntnis 

 der Natur des Hämatins bzw. des Hämins stellen 

 die Arbeiten von Nencki und Zaleski 1 ) dar. Diese 

 unterwarfen das Hämin einer energischen Reduktion 

 mit HJ und l'H 4 J (Jodphosphonium). Sie erhielten als 

 Reaktionsprodukt ein farbloses Ol, von eigenartigem, 

 gleichzeitig an Skatol und Naphtalin erinnernden Geruch, 

 welches sich an der Luft sehr bald veränderte. Es war 

 in Wasser wenig löslich, die Lösung aber färbte einen 

 mit Salzsäure befeuchteten Fichtenspan intensiv rot, 

 ein Zeichen, daß der Körper ein Pyrroldeiivat war. 

 Nencki und Zaleski gaben ihm den Namen Hämo- 

 pyrrol. Da der Körper sehr unbeständig war, konnten 

 sie ihn im freien Zustande nicht analysieren, er ließ sich 

 aber in eine Quecksilberverbindung, sowie in ein Pikrat 

 überführen , aus deren Analyse hervorging , daß dem 

 llämopyrrol die Formel C 8 H 13 N zuzuschreiben ist. 



Inzwischen hatte nun W. Küster 2 ) durch Ein- 

 wirkung von Chromsäure auf Hämatin eine wohlcharak- 

 terisierte Säure, C s H 9 4 N, erhalten, die er ihrer Herkunft 

 nach Hämatinsäure nannte und die sich bei näherer 

 Untersuchung als ein substituiertes Maleiusäureimid er- 

 wies, also die Atomgruppierung 

 C-C 

 I > 



c— <y 



enthielt. Dies war ein indirekter Beweis dafür, daß das 

 Hämatin selbst die Atomgruppierung des Pyrrols ent- 

 hielt, denn Pyrrol (I) geht bei Oxydation leicht in 

 Mäleinsäureimid (II) über. 



I. II. 



CH = CH V CH-CO v 



| >NH -* || >NH 



CH = CH 7 CH— CO/ 



Die oben genannte Hämatinsäure ließ sich als Säureimid 

 leicht in ein Anhydrid verwandeln, und dieses ließ sich 

 zu einer dreibasischen Säure aufspalten, welche nach 

 Küsters Untersuchungen die Konstitution 

 CH 3 . CH CH . CH„ . CHj . COOH 



I I 



COOH COOH 



besitzt. Hieraus folgt für die Imidsäure die Formel 



H 3 C X 



COOH C— CO s 



">XI1 

 H 2 C C— CO- 



\h,c/ 



Bald nach der Auffindung des Hämopyrrols stellte 

 es sich heraus, daß es in naher Beziehung zu den 

 Küster sehen Hämatinsäuren stand. Aus seiner Formel 

 C 8 H 13 N geht hervor, daß es entweder ein Ilexahydro- 

 iBoindol (I) oder ein ßß' Methylpropylpyrrol (II) ist. 

 I. 

 CH V II. 



HjC,' j-.C— CH S 



H s O l'c— CH 8 

 CIL 



N II 



CH,. o 

 HO 



NH 



,CCH S C 2 H 5 

 CH 



Die nähere Konstitution harrt noch der endgültigen 

 Lösung. 



Aus der Konstitution des Hämopyrrols, sowie der 

 Hämatinsäuren kann man nun einen Schluß auf die 

 Konstitution des Hämins, bzw. Hämatins selbst tun. 



') Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 34, 997 (1901). 

 2 ) Ber. d. deutsch, chem. Ges. 32, 677; Lieblos Ann. d. 

 Chemie 315, 174 (1900). 



