Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über <lie 



Fortschritte auf dem Gresamtgebiete der Naturwissenschaften. 



XXL Jahrg. 



13. September 1906. 



Nr. 37. 



Neuere Untersuchungen über die Opium- 

 alkaloide. 



Von Dr. Dorn Stern (Zürich). 



Unter den Alkaloiden nehmen die Opiumbasen 

 wegen ihrer Wirkung auf den Organismus von jeher 

 eine hervorragende Stellung ein. Sie finden sieh im 

 Milchsaft des Mohns, dessen Fähigkeit, einzuschläfern, 

 schon lange bekannt war und vielfach benutzt wurde. 

 Es kann daher nicht erstaunen, daß die Ermittelung 

 ihrer Konstitution den Chemikern eine wichtige und 

 lockende Aufgabe erschien. Ihr komplizierter Bau 

 legt allerdings der Untersuchung so viele Schwierig- 

 keiten in den Weg, daß das Studium dieser Sub- 

 stanzen erst mit Erfolg in Angriff genommen werden 

 konnte, als die Chemie schon eine gewisse Höhe er- 

 reicht hatte. Es sei gleich eingangs erwähnt, daß 

 man trotz eifrigster Arbeit bei einem Teile der Opium- 

 basen auch heute noch nicht vollständig zum Ziele 

 gekommen ist. Eine Besprechung der neueren Unter- 

 suchungen auf diesem Gebiete scheint aber angezeigt, 

 weil gerade die letzten Jahre einen sehr großen Fort- 

 schritt in der Kenntnis dieser Körperklasse bedeuten. 

 Die Opiumalkaloide zerfallen in zwei natürliche 

 Gruppen, innerhalb welcher die einzelnen Glieder in 

 einem engeren Zusammenhang stehen. Die erste 

 Gruppe wird gebildet von: Papaverin, Laudanosin, 

 Narkotin, Narcei'n. Der zweiten gehören an: Mor- 

 phin, Codein, Thebai'n. 



Von den Alkaloiden der ersten Gruppe ist zu 

 sagen, daß ihre Konstitution vollständig klargelegt 

 ist. Sie sind sämtlich Derivate des Isochinolins. Die 

 grundlegenden Untersuchungen über dieselben ver- 

 danken wir Goldschmiedt 1 ). Indem er das Papa- 

 verin oxydierte, erhielt er ein Keton, welches einer- 

 seits bei weiterer Oxydation in Dimethoxyisochinolin- 

 carbonsäure übergeht, andererseits bei der Hydrolyse 

 durch Alkali in Dimethoxyisochinolin und Veratrum- 

 Bäure zerfällt. Benzol- und Isochinolinkern müssen 

 also durch eine CH 2 -Gruppe miteinander verbunden 

 sein, die bei der Oxydation in die Ketongruppe über- 

 geht. Die Eingriffsstellen der CH 2 -Gruppe sind durch 

 das Ergebnis der Hydrolyse aufgedeckt. So kann 

 aus der Kenntnis der Bruchstücke folgende Formel, 

 welche den angeführten Reaktionen Rechnung trägt, 

 für Papaverin aufgestellt werden: 



l ) Monatsh. f. Chemie 4, 704; 6. 372, 667, 954; 7, 485: 

 8, 510; 9,42. 327, 349,762, 778; 10, 156, 673, 692; 13,697: 

 17, 491. 



ch 8 o— /N^N ch 3 o- 



CH3O— l Jv JN CH3O — 



CH 8 



Papaverin 



CO 



A 



OCH, 



C H a 



■OCH, 

 OCH^ 

 COOH 



OCH, 



CH 3 



COOH 



Nahe verwandt mit Papaverin ist Laudanosin. 

 Nach Synthese von Pictet und Athanasescu J ) ist 

 es ein hydriertes Papaverin, das am Stickstoff noch 

 eine Methylgruppe trägt. Daß auch Hydrastin und 

 Narkotin den besprochenen Alkaloiden sehr nahe 

 stehen, sei hier nur kurz erwähnt. 



Es soll nun auf die Morpholingruppe etwas näher 

 eingegangen werden. Für die hierher gehörigen 

 Basen, die untereinander sehr viel Ähnlichkeit haben, 

 läßt sich nach dem heutigen Stande der Wissenschaft 

 noch immer keine Konstitution mit Sicherheit fest- 

 stellen, doch soll in großen Zügen dargelegt werden, 

 was über sie bekannt ist und welche Formel für sie 

 in Betracht kommen dürfte. 



Schon lange kannte man die Beziehungen, welche 

 zwischen Morphin , Codein und Thebai'n bestehen. 

 Man wußte, daß Morphin zwei Hydroxylgruppen ent- 

 hält und daß Codein sein Methyläther ist. Ferner 

 war bekaunt, daß Thebai'n zwei Methoxylgruppen 

 besitzt, und daß es sich von den beiden anderen 

 Alkaloiden durch den Mindergehalt von zwei Wasser- 

 stoffatomen unterscheidet. 



gg>0 17 H 17 N0 c £0 >CirHl7 NO £^°>C ir H 15 NO 

 Morphin Codein Thebaün 



Aber erBt im Jahre 1889 wurde eine eingehende 

 Bearbeitung dieser Alkaloide durch K n r r begonnen 2 ). 

 Hierbei mußte vor allem die Spaltung der kompli- 

 zierten Moleküle vorgenommen werden , damit man 



') Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 33, 2346. 



-) Kuori, Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 22, 181; 27, 

 1144; Freund, Ebenda 30, 1364; Vongerichten, Ebenda 

 29, 65; 30, 2439. 



