492 XXI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1906. Nr. 38. 



Wenn wir eine Seifenlamelle zuerst von der einen, 

 dann von der anderen Seite ihrer Fläche her betrach- 

 ten, so ist diejenige Krümmung, welche von der einen 

 Seite her als konvex erscheint, also positiv zu rech- 

 nen ist, von der anderen Seite her konkav, also nega- 

 tiv zu rechnen , gerade so, wie wenn ich einen Sattel 

 statt wie gewöhnlich von außen auch einmal von der 

 Innenseite her betrachte. Sind also konvexe bzw. 

 konkave Krümmung, von der einen Seite her be- 

 trachtet, -\-K x bzw. — E 2 , so sind, von der anderen 

 Seite her betrachtet, konkave bzw. konvexe — K x bzw. 

 4- K 2 - Die mittlere Krümmung Ä' hat also für die 

 beiden Seiten der Lamelle gerade entgegengesetzte 

 Werte. Wenn also die gesamte Oberflächenspannung 

 an einer Stelle auf der einen Seite den Wert (E-\-c.K) 

 hat, so hat sie auf der anderen Seite den Wert (E — c.E). 

 An ein und derselben Stelle der Lamelle müssen beide 

 Werte unter einander gleich sein. Denn die Seifen- 

 lamelle befindet sich in Ruhe; also müssen die an ein 

 und derselben Stelle von den beiden Oberflächen her- 

 rührenden Drucke, die beide nach dem Inneren der 

 Seifenlösung hin wirken, einander gleich sein, damit 

 sie keine Bewegung der Lamelle bewirken. (E-\-cK) 

 kanu aber nur gleich (E — cK) sein, wenn K=Q ist. 

 Also bilden die Seifenlamellen Flächen von der mittleren 

 Krümmung Null. 



Oben hatte ihre andere Betrachtungsweise sie als 

 Minimalflächen erkennen lassen. Die Kombination 

 beider Betrachtungsweisen ergibt also einen anschau- 

 lichen, wenn auch nicht ganz strengen, physikalischen 

 Beweis des geometrischen Satzes , daß die Minimal- 

 flächen zugleich Flächen von der mittleren Krüm- 

 mung Null sind. 



Über wechselseitigen Austausch organischer 

 Komplexe. 



Von Richard Meyer (Braunschweig). 

 Vorgänge doppelten Austausches gehören zu den 

 gewöhnlichsten Reaktionen der Chemie. Die chemische 

 Analyse ist fast ganz auf sie aufgebaut. Wenn Silber- 

 nitrat und Chlornatrium in wässeriger Lösung zu- 

 sammentreffen und dabei Chlorsilber niederfällt, so 

 ist das ein wechselseitiger Austausch der beiden 

 Metalle. Die Theorie der elektrolytischen Dissoziation 

 faßt den Vorgang freilich anders auf: nach ihr re- 

 agieren in wässeriger Lösung nicht die chemischen 

 Verbindungen an sich, sondern ihre Ionen. Die Aus- 

 füllung des Chlorsilbers kommt hiernach so zustande, 

 daß die elektrisch geladenen Silber- und Chlorionen 

 sich zu den in Wasser nahezu unlöslichen Chlorsilber- 

 molekeln vereinigen und dabei ihre entgegengesetzten 

 Ladungen ausgleichen. — Ähnlich ist es mit der 

 Neutralisation von Säuren und Basen, welche darauf 

 beruht, daß die positiven Wasserstoffionen der ersteren 

 sich mit den negativen Hydroxyliouen der letzteren 

 zu den kaum dissoziierten, elektrisch neutralen Wasser- 

 molekeln vereinigen. Charakteristisch für diese Ionen- 

 reaktionen ist, daß sie in unmeßbar kurzer Zeit 

 und quantitativ verlaufen. 



Die Esterbildung aus einer Säure und einem 

 Alkohol kann bis zu einem gewissen Grade der Salz- 

 bildung an die Seite gestellt werden. Wie diese 

 erfolgt sie unter Wasserbildung, und der Ester ent- 

 steht aus der Säure durch Austausch von Wasserstoff 

 gegen ein Alkoholradikal. Aber dieser Vorgang voll- 

 zieht sich weder momentan, noch quantitativ: er ist 

 keine reine Ionenreaktion, da die Alkohole keine 

 Elektrolyte und also nicht, oder kaum in Ionen ge- 

 spalten sind. Immerhin ist auch dieser Prozeß auf 

 das Bestreben der Wasserstoffionen zurückzuführen, 

 ihre Ladung durch Vereinigung mit Hydroxyl zu 

 neutralisieren. 



Sind so die früher als typische Beispiele doppelten 

 Austausches betrachteten Reaktionen durch die mo- 

 dernen Theorien in ein etwas anderes Licht gerückt 

 worden, so gibt es doch eine große Zahl von Um- 

 setzungen, welche sich auch heute noch als Austausch- 

 reaktionen charakterisieren. Schon wenn Wasserstoff 

 und Chlor sich zu Chlorwasserstoff verbinden , so ist 

 dies, da hier die aus je zwei Atomen bestehenden 

 Wasserstoff- und Chlormolekeln mit einander reagieren, 

 ein gegenseitiger Austausch der beiden Elemente. 

 Ebenso besteht die Substitution bei organischen 

 Verbindungen , wie es der Name ausdrückt , in 

 einem Austausch. Bei der Bildung von Chloressig- 

 säure werden 1 , 2 oder 3 Wasserstoffatome der 

 Essigsäure durch ebensoviele Chloratome ersetzt; 

 Nitrobenzol entsteht aus dem Benzol , indem die 

 Nitrogruppe , N0 2 , an die Stelle eines Wasserstoff- 

 atoms tritt, usf. 



Der gegenseitige Austausch organischer Radikale 

 ist viel seltener beobachtet worden. Dies rührt eines- 

 teils von der Nichtionisierbarkeit dieser Atomgruppen 

 her, dann aber wohl auch von ihrer auch sonst ge- 

 ringeren Beweglichkeit. Eine solche Reaktion ist die 

 längst bekannte Umwandlung der Diazoamidoverbin- 

 dungen im Amidoazokörper. Ursprünglich wurde sie 

 als intramolekulare Umlagerung aufgefaßt: 



C B H 5 .N:N.NH.C 6 H 5 -^ C 6 H 5 . N : N . C 6 H., . NH S 



Aber schon Kekule l ) hatte die Vermutung ausge- 

 sprochen, daß es sich hier um einen wechselseitigen 

 Austausch handelte: 



C 6 H 5 .N:N. NH.C,H 5 = C 6 H 5 . N : N . C„H 4 . NH S 



4- H.:C i H,.NH ! 4- NH.,.e,.H, 



Die Reaktion erfolgt nämlich in Gegenwart von Anilin, 

 man kann aber die austretende Anilinmolekel nicht 

 vou der eintretenden unterscheiden. Die Richtigkeit 

 der Kekuleschen Annahme ist von R. Nietzki -) 

 experimentell bewiesen worden. Er ließ Anilin auf 

 Diazoamidotoluol einwirken und erhielt Toluolazo- 

 amidobenzol und p-Toluidin: 



C 6 H 4 .CH : ,.N:N. NH.C„H,.CH, 

 4- H C„H.,.NH ä 

 C 6 H, .CH :i .N:N.C 6 H, .NHj 4- NH, . C 6 H, . C 1 1 , 



') Lehrt», der organ. Chemie II, S. 697. 



s ) Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 10, 664 (1877). 



