Nr. 38. 1906. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXI. Jahrg. 493 



Hier war das austretende Amin gewissermaßen durch 

 die Methylgruppe gezeichnet und so von dem ein- 

 tretenden zu unterscheiden. 



In entsprechender Weise konnten K. Heumann 

 und L. Oeconomides *) Diazoaniidobenzol, C 6 H 6 

 . N:N.NH.C 6 H 6 , durch Erwärmen mit Phenol in 

 Oxyazobenzol, C„ H 5 . N : N . C, ; H 4 . II, überführen, wo- 

 bei Anilin abgespalten wird. 



Einen wechselseitigen Austausch aromatischer 

 Komplexe beobachteten vor kurzem E. Vongerichten 

 und C. Bock 2 ). Beim Erhitzen von Diamidodiphenyl- 

 methan mit überschüssigem o-Toluidin und dessen 

 Chlorhydrat erhielten sie, unter Abspaltung von Anilin, 

 Diamidophenyltolylmethan : 



(iL 



C 6 H 4 .NH 2 + H C 6 H a .CH 3 .NH 2 



C 6 H 4 .NH 2 



C 6 H 3 .CH 3 .NH 2 + C 6 H, . NH S 



- C H s<c 6 H 4 .NH s 

 Erhitzt man umgekehrt Diamidoditolylmethan mit 

 Anilin und salzsaurem Anilin , so entsteht Diamido- 

 phenyltolylmethan und o-Toluidin: 



CH3.CH3.NH, 



CH > < C ( H 1 .CH,.NH, + fl C 6 H,.NH, 



= OH.<g;5-.S^- HH '+0 < H..OH..HH i 



Auffallenderweise erstreckt sich die Umsetzung hier 

 nur auf eine der Amingruppen. In der Triphenyl- 

 methanreihe dagegen konnte ein vollständiger Aus- 

 tausch erzielt werden, und zwar ist der Prozeß ein 

 umkehrbarer : 



,C 6 H 4 .NH a 

 CH^-C 6 H 4 .NH„ -|- 3C 6 H 4 .CH 3 .N1I, 

 X -C 6 H 4 .NHo 



zCeH3.CH3.NH, 

 5± CH V C 6 H 3 .CH 3 .NH, +.3C 6 H 5 .NH a 

 C 6 H 3 .CH 3 .NH 2 



Der Sinn der Reaktion wird lediglich durch das 

 Massenwirkungsgesetz bestimmt. 



Bei Gelegenheit einer gemeinsam mit Herrn. 

 Pfotenhauer ausgeführten Untersuchung des Brenz- 

 katechinphtalei'ns bin ich in allerjüngster Zeit auf 

 ahnliche Umsetzungen zwischen verschiedenen Phenol- 

 resten innerhalb der Phtalei'nmolekel gestoßen. Kocht 

 man Brenzkatechinphtalein mit Resorcin, so geht es 

 unter Abspaltung von Brenzkatechin in Fluorescein 

 über. Ebenso gibt Phenolphtalem durch Kochen mit 

 Resorcin Fluoresceiin. Diese Vorgänge sind aber, im 

 Gegensätze zu den eben besprochenen nicht umkehr- 

 bar: wird Fluorescei'n noch so lange mit Phenol oder 

 Hrenzkatechin gekocht, so zeigt sich keine Spur einer 

 Umsetzung. Dabei ist freilich noch ein Moment zu 

 berücksichtigen, welches bei den obigen Reaktionen 

 nicht in Betracht kommt. Bei der Umwandlung von 

 Phenolphtalem in Fluorescei'n wird nicht nur Phenol 

 abgespalten, sondern auch Wasser, wobei der aus 



') Berichte d. Deutschen ehem. Gesellsch. 20, 372, 904 

 (1887). 



*) Zeitschrift für Farben- und Textilchemie 2, 24S' 

 (1903). 



5 Kohlenstoff- und 1 Sauerstoffatom bestehende Pyron- 

 linß' gebildet wird: 



HC-' 



Phenolphtalem Resorcin 



/\ 



H0 \ \/\/ 0H 







Fluorescein 



OH -f H 2 



Phenol 



Dem entspricht der Vorgang bei der Umwandlung 

 von Brenzkatechinphtalein in Fluorescein: 



C 6 H 4 .CO C 6 H 4 .CO 



o 7 



o/ c/ 



HO 



HOl 



JOH 



'OH 

 HO OH 



Die Umkehrbarkeit war daher auch gar nicht zu er- 

 warten, da es bei der Behandlung von Fluorescei'n 

 mit Phenol oder Brenzkatechin an dem für die Auf- 

 spaltung des Pyronringes erforderlichen Wasser fehlt. 

 Im übrigen war anzunehmen, daß die Schließung des 

 Pyronringes bei diesen Vorgängen eine wesentliche 

 Rolle spielt, da durch sie die Stabilität der Phtalei'n- 

 molekel erhöht wird. Es war daher vorauszusehen, 

 daß Hydrochinonphtale'in: 



HO, 



,<>H 



welches den Pyronring bereits enthält, mit Resorcin 

 nicht reagieren wird. Der Versuch hat diese Erwartung 

 auch bestätigt. 



Übrigens war es nicht ausgeschlossen, den be- 

 obachteten Erscheinungen eine etwas andere Deutung 

 zu geben. Kontrollversuche haben aber die Richtig- 

 keit der obigen Formulierung bestätigt, doch kann 

 hierauf, in Rücksicht auf den zur Verfügung stehenden 

 Raum, an dieser Stelle nicht eingegangen werden. 



Ferner ist soeben von J. Biehringer und W. 

 Bors um im Laboratorium der Braunschweiger Hoch- 

 schule eine ganze Reihe von Austauschreaktionen 

 zwischen Säureradikalen festgestellt worden. Sie sind 

 sämtlich umkehrbar und durch die nachstehenden 

 Symbole wohl ohne weiteres verständlich : 



C,H s .COOH + CH 3 .C0C1 



Benzoesäure Acetylchlorid 



C 6 H 5 .C0C1 -f CH : 



Benzoylchlorid 



.COOH 



