494 XXI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1906. Nr. 38. 



+ CH3.COOH 



Essigsaure 



CH ;) . COOC 2 H 5 

 Äthylacetat 



+ 2CH.COOH 



Essigsaure 



+ CH3.COOH 



Essigsäure 



a + CH3.COCI 

 Acetylchlorid. 



Über ein Schwefelhydrat. 



Von W. Spring (Lüttich). 



H. Debus hat den Schwefel, welcher bei der Ein- 

 wirkung von H 2 S auf eine wässerige Lösung von 

 S0 2 neben Polythionsäuren entsteht, für eine neue 

 Modifikation erklärt und als (LS bezeichnet. Bekannt- 

 lich ist jener Schwefel dadurch charakterisiert, daß 

 er in viel Wasser teilweise löslich ist, bzw. leicht in 

 kolloidale Lösung eingeht. Ich ') habe nun den so- 

 genannten ö S einer neuen Untersuchung unterworfen 

 und gefunden, daß hier keine besondere Modifikation 

 des Schwefels vorliegt, wohl aber ein Hydrat von 

 der Zusammensetzung S 3 H 2 0. 



Es sollten ursprünglich die thermischen Daten des 

 öS mit denjenigen der sonstigen S- Varietäten ver- 

 glichen werden, indem die Zeit, welche ein gleiches 

 Gewicht der verschiedenen S- Varietäten braucht, um 

 von einer tieferen zu einer höheren Temperatur bei 

 absolut gleichen Verhältnissen zu gelangen, verglichen 

 wurde. Als aber das mit der größten Sorgfalt ge- 

 reinigte, mit Schwefelkohlenstoff ausgezogene und bis 

 zu konstantem Gewicht imVacuo über Schwefelsäure 

 getrocknete ö S-Produkt in den Thermostaten gebracht 

 wurde, so wurden unerwarteterweise von ungefähr 

 80° an Wasserdämpfe in dem Maße frei, daß der aus 

 dem Thermostaten herausragende Teil des Glasgefäßes, 

 welches den Schwefel enthielt, inwendig total anlief. 

 Auf die Bestimmung der thermischen Daten wurde 

 natürlich verzichtet und nun der angebliche öS näher 

 untersucht. 



Zwei Wasserbestimmungen zeigten , daß die be- 

 treffende Substanz aus 6,40% Wasser und 93,60° 

 Schwefel besteht und also der Formel S,H 2 ent- 

 spricht, wie leicht zu berechnen. Interessant ist, daß 

 der Schwefel als achtatomige Gruppe in jenem 

 Hydrat erscheint, also mit derselben Molekulargröße, 

 welche für den festen Schwefel mehrmals erwiesen 

 wurde. 



Das spezifische Gewicht des S-Hydrats ergab sich 

 bei 19" auf 1,9385. Bestände nun das betreffende 



Hydrat einfach aus amorphem, in CS 2 unlöslichem S 

 (spez. Gew. = 1,95) und Wasser, so wäre das spezifische 

 Gewicht desselben ein geringeres, und zwar 1,8382, 

 wie leicht zu berechnen. Der große Unterschied der 

 beiden Zahlen deutet auf eine so gewaltige Konden- 

 sation der Bestandteile im Moment der Verbindung, 

 daß man geneigt ist, von der unterliegenden Voraus- 

 setzung Abstand zu nehmen. Andererseits scheint 

 das betreffende Hydrat auch nicht vom dichteren 

 löslichen Schwefel zu stammen, denn, 1. wenn auch 

 das im luftleeren Baume neben Schwefelsäure hin- 

 gestellte Hydrat allmählich Wasser abgibt, so nimmt 

 doch die Löslichkeit im CS 2 dabei bei weitem nicht im 

 selben Maße zu; in der Tat bleibt sie um etwa 20°/ 

 kleiner; 2. läßt man die auf angegebene Weise fast 

 wasserlos gewordene Substanz in Wasser stehen, so 

 nimmt dieselbe wieder das abgegebene Wasser auf. 

 Dies deutet darauf hin, daß man es mit einer Schwefel- 

 varietät zu tun hat, welche bei Zimmertemperatur 

 direkt mit Wasser eine Verbindung eingeht. 



Kurz zusammengefaßt, läßt sich also sagen, daß 

 der in CS 2 unlösliche gelbe Körper, der bei der Ein- 

 wirkung von H 2 S auf S0 2 in Wasser gebildet wird, 

 keine reine Modifikation des Schwefels, sondern ein 

 Hydrat desselben darstellt; der Schwefel, welcher 

 nach Abgang des gebundenen Wassers zurückbleibt, 

 scheint eine besondere , noch unbekannte Varietät 



Zur Vorgeschichte der St üb eischen 

 Vulkantheorie. 



Von Sigmund Günther (München). 



Als A. Stübel mit seiner zu rascher Berühmtheit 

 gelangten Lehre von der Bildung vulkanischer Er- 

 hebungen hervortrat 1 ), legte wohl ein großer Teil 

 derer, welche sich mit ihr beschäftigten, den Haupt- 

 nachdruck auf die Beantwortung der Frage nach dem 

 Sitze der vulkanischen Kräfte. Denn bekanntlich 

 gipfelt die vielfach als neu betrachtete Hypothese 

 wesentlich in zwei Thesen, deren Inhalt wir etwa in 



') Recueil d. trav. chim. des Pays-Bas et de la Bel- 

 gique, t. XXIV, p. 253, juin 1906. 



') Unter den zahlreichen Veröffentlichungen des treff- 

 lichen Geo- und Ethnologen kommt hier besonders seine 

 mehr systematisch gehaltene Schrift in Betracht (Über 

 die genetische Verschiedenheit vulkanischer Berge, Leipzig 

 1903). Schon zuvor hatte eine einleitende Abhandlung 

 (Petermanns Geographische Mitteilungen, 1902, S. 1 ff.) 

 die maßgebenden Grundsätze betreffs der Anordnung der 

 peripherischen Herde erläutert. Aber auch die den Antillen- 

 katastrophen gewidmete Monographie kommt in Betracht 

 (Rückblick auf die Ausbruchsperiode des Mont Pele auf 

 Martinique 1902 bis 1903 vom theoretischen Gesichtspunkte 

 aus, Leipzig 1904). Der Schlußsatz dieser letzteren Ab- 

 handlung möge in seiner scharf programmatischen Beto- 

 nung hier wörtlich wiedergegeben werden: „Gibt es unter 

 den uns bekannten bergartigen Vulkanschöpfungen der 

 Erde auch nur eine , welche nicht durch die Wirkung 

 einer in »ich absterbenden Kraft lokalisierter und erschöpf- 

 licher Herde erklärt werden könnte und erklärt werden 

 müßte? Und haben nicht auch die letzten Ausbrüche des 

 Mont Pele und der Soufriere von St. Vincent das ihrige 

 zur Verneinung dieser Frage beigetragen?" 



